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会计学;引 言;Section 1 Electrode and Electric Potential — 电极与电极电位 ;1. The Phenomenon of Electrochemical Corrosion
— 金属的电化学腐蚀现象 ;1. The Phenomenon of Electrochemical Corrosion
— 金属的电化学腐蚀现象 ;2. Double Electric Layer — 双电层 (金属与溶液的界面特性);;2.2 Stern Model of Double Electric Layer-斯特恩双电层模型
“平板电容器”的双电层结构模型:
紧密双电层模型 -赫姆霍兹(Helmholtz)
分散双电层模型-古伊(Gouy)和奇普曼(Chipman)
紧密-分散双电层模型- 斯特恩
2.3 The Characteristics of Double Electric Layer
双电层两层“极板”分处于不同的两相
双电层的内层有过剩电子或阳离子,当系统形成回路时,电子即可沿导线流入或流出电极
双电层犹如平板电容器,电场强度非常高;3. Electrode and Electric Potential — 电极与电极电位 ; Metal Corrosion Electrode — 金属腐蚀电极
在一个电极上同时发生多于一个电极反应的电极。二重电极和多重电极。
Reversible Electrode and Irreversible Electrode — 可逆电极与不可逆电极
Reversible Electrode — 可逆电极
还原反应:
氧化反应:
不可逆电极 ;3.2 Electric Potential — 电极电位
— 平衡电极电位与标准电极电位
平衡电极电位:电极反应正逆过程的电荷和物质都达到了平衡,所以将这种电位称为平衡电极电位或可逆电位。
标准电极电位:参加电极反应的物质处于标准状态下,即溶液中含该种金属的离子的活度为1、温度为298K、气体的分压为1atm时,金属的平衡电极电位称为标准电极电位。
非平衡电极电位与稳定电极电位
非平衡电极电位:电极上同时存在两种或两种以上不同物质参与的电化学反应,正逆过程的物质始终不能达到平衡状态,又称为不可逆电位。
稳定电位:非平衡电位当电荷反应达到平衡时达到的一个稳定数值的电位 ;4. Specification Of Electric Potential—电极电位的确定 ;4.2 Calculation — 计算法
能斯特公式:
式中 Ve、V0 —— 电极的平衡电位及标准电位;
R —— 通用气体常数,8.313J/(mol·K);
n —— 参加电极反应的电子数;
F —— 法拉第常数,等于96500C/mol;
a —— 平均活度(有效浓度)。 ;5.1 Standard Electrochemical Series — 标准电位序
定义:将各种金属电极的标准电位依其代数值的大小排列起来,就得到各种金属的标准电位序,简称作电位序。
标准电位序的作用:
⑴ 标准电位序指出了一定条件下金属的活泼程度。
⑵ 电极电位是判断金属溶解变为金属离子倾向的依据。
电位序应用的局限性
⑴ 金属的标准电位属热力学数据,只反映金属腐蚀的倾向性,不涉及腐蚀的速度问题。
⑵ 金属的标准电位是在溶液中只含自身金属离子的情况下测定的,没有考虑到溶液中其它金属离子的存在会影响该金属的电位,进而影响到电位序的变化。
⑶ 工程中使用的材料多数为合金,在腐蚀介质中往往属于腐蚀金属电极而形成腐蚀电池,根本没有标准电位可言。
⑷ 当介质的条件发生变化,金属的电极电位要发生变化,相应的电位序可能发生变化。
5.2 Galvanic Series—腐蚀电偶序
腐蚀电位序,就是把多种金属在某种介质中的稳定电位(腐蚀电位)值按其代数值的大小排列次序。 ;5. Standard Electrochemical Series and Galvanic Series — 标准电位序和腐蚀电位序 ;5. Standard Electrochemical Series and Galvanic Series — 标准电位序和腐蚀电位序 ;Section 2
?Thermodynamic Conditions of Metal Electrochemical Corrosion
—— 金属电化学
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