分析化学第九章吸光光度法.pptx

第九章 吸光光度法;第一节 吸光光度法基本原理;9.1.1 吸光光度法的特点;2.吸收光谱产生的原理;;KMnO4溶液的吸收曲线(cKMnO4:abcd) ;分子、原子、离子具有不连续的量子化能级，仅能吸收当照射光子的能量hv与被照射粒子的 E激 － E基 ＝（hv）n因为不同物质微粒的结构不同，共有不同的量子化能级，其能量差也不相同,因此对光的吸收具有选择性。若固定某一溶液的浓度 C 和液层厚度 b ，测量不同 λ下的 A ，以吸光度 A 对吸收波长λ 作图，就得到－吸收曲线，即吸收光谱。 初步定性分析：不同物质吸收曲线的形状与最大吸收波长不同。 定量分析：不同 C 的同一物质在吸收峰附近的 A 随 C ↑而增大，吸收曲线是吸光光度法中选择测定波长的主要依据。 ;3.目视比色法和吸光光度法的特点; 9.1.2 光吸收的基本定律;③吸光度A（Absorbance）的定义： A = lgIo/It 因为T = It/10 所以 A = lg I0/It = lg1/T;第二节 吸光光度法及其仪器;（1）光源 : 钨丝灯:可见、红外 400－1000nm氢灯或氘灯：紫外 160－350nm （2）单色器： a.滤光片：有机玻璃片或薄膜，利用颜色互补原理。 b.棱镜：根据物质的折射率与光的波长有关。玻璃棱镜:可见,石英棱镜:紫 外、可见。 c.光栅：在玻璃片或金属片上刻划均匀的线，1200条/mm, 衍射、干涉原理。;第三节 显色反应及其显色条件的选择;9.3.1显色反应;9.3.2显色条件的选择;2.显色剂用量:显色剂过多有时会引起副反应，加入量要严格控制，可通过实验确定。 3.温度：通过实验确定温度范围，通常在室温下进行。 4.溶剂：一般螯合物在有机溶剂中溶解度大，提高显色反应的灵敏度。如Cu(SCN)42－在水中大 部分离 解，几乎无色；在丙酮中呈蓝色。;5.显色时间：通过实验找出适宜的显色时间。 6.干扰组分：共存组分与显色剂生成有色络合物，正干扰；生成无色络合物，负干扰。 干扰的消除： a.制一定酸度，使干扰组分不生色。 b.掩蔽剂，与干扰组分生成无色物。 c.选择适当的波长。 d.选择适当的参比液 e.分离干扰组分;9.3.3测量波长和吸光度范围的选择;9.3.4参比溶液的选择;9.3.5标准曲线的制作;第四节 吸光度测???条件的选择; 9.4.1 对朗白－比耳定律的偏离;1.由于非单色光引起的偏离 ;2.溶液本身的化学和物理因素引起的偏离 ;9.4.2吸光度测量的误差;相对误差：; 第五节 吸光光度法的应用; 9.5.1 示差吸光光度法;　[例1]用Phen测微量Fe： ;　　[例2]称钢样0.500g，溶解→MnO4-→50mL容量瓶，摇匀，从中取5.00mL→50mL容量瓶定溶，用2cm比色皿在λ525nm，ε=2235，测A=0.124，计算Mn%=？(Mn=54.94) ; 9.5.2双波长吸光光度法; 9.5.3 弱酸和弱减解离常数的测定;9.5.4 络合物组成的测定;;2.连续变化法(又称等摩尔系列法) cM+cR=c，改变cM和cR的相对量，配制一系列溶液，在有色络合物的最大吸收波长处测量这一系列 溶液的吸光度。当溶液中络合物 MRn浓度最大时，cR/cM比值为n。 当cM/c为0.5时，络合比为1:1；当cM/c为0.33，络合比为1:2；;返回