逐步聚合 体型逐步聚合 逐步共聚反应 逐步聚合实施方法.pptxVIP

会计学;;;7.6 体型逐步聚合 ;;至少一种三官能团(及以上)单体参与缩聚并生成交联网状结构聚合物的逐步聚合反应 ;AB+Af;ABf生成超支化高分子(Hyperbranched Polymer);当超支化高分子中所有的支化点的功能度相同，且所有支化点间的链段长度相等时，叫树枝型高分子（Dendrimer);交联型;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;② Carothers法预测凝胶点较实验值偏高;;;;;;;7.7 逐步共聚反应（自学）;7.8 逐步聚合方法;聚合体系中只加单体和少量的催化剂，不加入任何溶剂，聚合过程中原料单体和生成的聚合物均处于熔融状态。 主要用于平衡缩聚反应，如聚酯、聚酰胺等的生产。 一般分为以下三个阶段：;中期阶段： 反应：低聚物之间的反应为主，有降解、交换等副反应。 条件：高温、高真空。 任务：除去小分子，提高反应程度，从而提高聚合产物分子量。;合成涤纶（PET)的传统方法;特点： ▲ 反应温度高（200 ~ 300℃）； ▲ 反应时间长； ▲ 需在惰性气氛下进行； ▲ 反应后期需高真空。 ;单体在在溶液中进行聚合反应的一种实施方法。其溶剂可以是单一的，也可以是几种溶剂混合。 广泛用于涂料、胶粘剂等的制备，特别适于分子量高且难熔的耐热聚合物，如聚酰亚胺、聚苯醚、聚芳香酰胺等。;溶剂的选择： ▲ 对单体和聚合物的溶解性好； ▲ 溶剂沸点应高于设定的聚合反应温度； ▲ 有利于移除小分子副产物：高沸点溶剂；溶剂与小分子形成共沸物。;优点： ▲ 反应温度低，副反应少； ▲ 传热性好，反应可平稳进行； ▲ 无需高真空，反应设备较简单； ▲ 可合成热稳定性低的产品。 缺点： ▲ 反应影响因素增多，工艺复杂； ▲ 若需除去溶剂时，后处理复杂：溶剂回收，聚合物的析出，残留溶剂对产品性能的影响等。;两种单体分别溶于两种不互溶的溶剂中，在两液相的界面上进行缩聚反应，聚合物不溶于溶剂，在界面析出。;己二酰氯与己二胺之界面缩聚;界面缩聚的特点： （1）界面缩聚是一种不平衡缩聚反应。小分子副产物可被溶剂中某一物质所消耗吸收； （2）界面缩聚反应速率受单体扩散速率控制； （3）单体为高反应性，聚合物在界面迅速生成，其分子量与总的反应程度无关； （4）对单体纯度与功能基等摩尔比要求不严； （5）反应温度低，可避免因高温而导致的副反应，有利于高熔点耐热聚合物的合成。;（1）光气与双酚A合成双酚A型聚碳酸酯;（2）芳香聚酰胺(aramid)的合成;在单体和聚合物的熔点或软化点以下进行的缩聚反应。;;本节重点内容： 1、基本概念： 体型逐步聚合、无规预聚物、结构预聚物、凝胶点 2 、重要的无规预聚物和结构预聚物 3、用Carothers法计算凝胶点 4、逐步聚合的主要实施方法;作 业 —P54-1, 14，15（官能团等摩尔），16, 17, 19: PET, PC, PU, 环氧树脂， 不饱和聚酯及其交联反应 选做13