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第二章误差和分析数据处理
1、指出下列各种误斧是系统误斧还是偶然误斧?如果是系统误斧,请区别方法误 差、仪器和试剂误差
或操作误差,并给出它们的减免方法。
答:①硅码受腐蚀:系统误差(仪器误差);更换硅码。
l天平的两臂不等长:系统误差(仪器误差);校正仪器。
l容量瓶与移液管未经校准:系统误差(仪器误差);校正仪器。
l在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀:
系统误差(方法误差);修正方法,严格沉淀条件。
l试剂含被测组分:系统误差(试剂误差);做空白实验。
l试样在称量过程中吸潮:系统误差;严格按操作规程操作;控制环境湿度。
l化学计量点不在指示剂的变色范围内:系统误差(方法误差);另选指示剂。
l读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准:
偶然误差;严格按操作规程操作,增加测定次数。
l在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符:
系统误差(仪器误差);校正仪器。
l在HPLC测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠
系统误斧(方法误斧);改进分析方法
11、两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏斧如下:
(1) 0.3 -0.2 -0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 -0.3 0.2 -0.3
(2) 0.1 0.1 -0.6 0.2 -0.1 -0.2 0.5 -0.2 0.3 0.1
l求两组数据的平均偏斧和标准偏斧;
l为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等;
l哪组数据的精密度高?
解:①齐町+必| +必| +…+必| 孑1=0.24 di 0.24
S] = 0.28
l标准偏斧能突出大偏斧。
l第一组数据精密度高。
13、测定碳的相对原子质量所得数据:12.0080、12.0095 12.0099 12.010K 12.0102、 12.0106、12.011K
12.0113、12.0118 及 12.0120。求算:①平均值;②标准偏差;③ 平均值的标准偏斧;④平均值在99%置
信水平的置信限。
解:① X = 12.0104
n
② S = 工 (Xi_x)= 0.0012
V n-1
4n
0.00038
y/n
④置信限 土/
查表 2-2, / = 9时,仏 3.25
—± 3.25 x 0.00038 = ±0.0012
15、解:(本题不作要求)
Xj = 46.20 % = 0.4620 x = 46.02 % = 0.4602
2
S] =5 =0.08% =0.0008
2
SR=S] = 52 = 0.0008
)0.4620-0.4602| (6x4 十
t — J — 3.49
0.0008 V6 + 4
/=6+4-2=8
查表2 - 2得仏諮= 2.306
/木。5.8,存在显著性差异。
16、在M氯丁二烯氯化生二氯T二烯时,产品中总有少三氯T二煨质存。分析表明,杂 质的平均含■为
1.60%。改变g应条件W亍试生产,取样测定,共取6次测定杂质含量分别为:1.46%、 1.62%、1.37%
1.71%、1.52%及].40%。问改变反应条件后,产品中杂质百分含量与改变It!相比, 有明显II别吗? (
0=0.05时)
解:
匚= 1.51% S 0.13 % S- = S/4n 0.13%/V6 = 0.053%
,_ 1.60%| 一 r
t — — = 1•/
S- 0.053%
查表 2-2, t5, 0.05=2.571, t计算v t临界值。
所以,改变反应条件后,杂志含量与改变前无明显差别。
17.解:HPLC数据:
97.2%, 9 1%, 99.9%, 99.3%, 97.2%, 98.1% (6 次)
x = 93% , 5 = 1.1%
化学法数据:97.8%, 97.7%, 9 1%, 96.7%97.3% (5 次)
1 = 97.6% , S = 0.54%
l用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别
F = 4.15,查表2 - 4, £ = 5、/ = 4时,F= 6.26
2
F计< ^0.05,4,
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