物理化学电子教案第七章化学动力学.pptVIP

T对 影响的经验规律 范特?霍夫(Vant-Hoff)规则：(经验) 当反应温度不太高时，每升高10度，k值增大2 ? 4倍 在温度不太高时，可用此关系粗略估计T的值。 * 第三十页，共四十六页。 T对 影响的经验规律 阿累尼乌斯（Arrhenius）公式? 反应速率常数的指数定律 指数式： 对数式： 微分式： 积分式： 阿氏公式 * 第三十一页，共四十六页。 T对 影响的经验规律 阿氏认为：Ea、 均为常数，与T无关，是动力学中重要参数。 Ea：具有能量单位，叫Arrhenius活化能，或实验活化能， ：指前因子，与k具有相同单位 的物理意义 是一个与分子间碰撞频率有关的物理量，也叫频率因子（单位时间，单位体积内分子的碰撞次数为碰撞频率）。 * 第三十二页，共四十六页。 T对 影响的经验规律 的大小 单分子反应：, ~ 1013 S-1 , (一级反应量纲) 双分子反应： ~ 1011 mol-1 .dm3 .S-1 (二级量纲) 三分子反应： ~ 109 mol-2 . dm6 . S-1 (三级量纲) * 第三十三页，共四十六页。 T对 影响的经验规律 Ea（activation energy）的物理意义 阿氏解释： a）化学反应中分子必须碰撞 b）不是所有的碰撞都能