芳香烃π电子符合n规则的平面环状共扼多烯化合物不.pptxVIP

会计学;芳烃; 一、苯的凯库勒式： 1857年，凯库勒把原子价的概念推广到碳元素，指出碳为四价，碳原子间可以结合为碳链。1864年末，凯库勒在研究苯的结构，有一个晚上坐在安乐椅上打了一个盹，梦见很多蛇，其中一条蛇的头衔着自己的尾巴，变成一个环状。醒来后把梦记录下来。1865年，他根据碳的四价和这个梦的情况，提出了苯的; 此构造式有三个缺点。 1、构造式中有三根双键，但苯无双键的性质， 2、按照此结构式，苯的邻二取代物应有两种，而实际上只有一种。;二、分子结构的价键观点： 用模型讲解杂化的六个碳原子连成六元环；六根未杂化的P轨道组成大π键。六根碳碳键都是等同的。; 反键轨道 原子轨道— — — — — — 成键轨道 ;四、从氢化热看苯的稳定性 环己烯的氢化热为ΔH=－120kj/mol，1，3-环己二烯的氢化热为ΔH=－232kj/mol，苯的氢化热为ΔH=－208kj/mol。说明1，3-环己二烯的共扼能为8kj/mol；而苯的共扼能为152kj/mol。 五、苯的共振式和共振理论简介 1、共振论：1931年美国化学家Pauling为了完善现代价键理论（VB法）提出了“杂化轨道理论”；1933年提出了共振论。都属于VB理论的补充。; 当一个分子、离子或自由基按照价键理论可以写出两个以上的经典结构式（或叫价键结构式、极限式）时，这些分子、离子或自由基的真实结构应该是这些极限式的共振杂化体。 在写极限式时，必须遵守经典的原子结构理论。在所有极限式中，未共用电子数必须相等，原子核的相对位置必须相同。 如：苯的结构：;2、共振能：共振使体系能量降低，这一降低的能量就叫共振能。 六、苯的构造式的表示法 自从1825年英国的法拉第（Faraday）首先发现苯以后，有机化学家们对它的结构和性质做了大量的工作。在此期间也有不少人提出过各种各样的关于苯的构造式的表示方法。1865年，凯库勒提出了苯的凯库;苯。我们的教学中还是采用凯库勒式;一、芳烃的异构现象： 苯环上只有一个取代基时无异构体：有两个或三个取代基时有三种异构体。 如：; ;—CH2— 叫苄基;3、苯系芳烃的系统命名： ⑴母体官能团的优先顺序： —OR（烷氧基，醚）、 — R（烷基，烷）、 — NH2(氨基，胺)、 — OH（羟基，醇或酚）、 — COR（酮基，酮）、 — CHO（醛基，醛）、 — CN(氰基，腈)、 — CONH2 (酰胺基，酰胺)、 — COX（酰卤基，酰卤）、 — COOR（酯基，酯）、 — SO3H（黄酸基，黄酸）、 — COOH （羧基，羧酸）、 — NR3（铵正离子，铵）; ⑵ 苯环上连有— NO2， — NO， — X， — R基的叫某苯 ⑶连有母体官能团时，先选出母体官能团，编号：使母体官能团为1号，其他序号要符合最低系列原则。 如：硝基苯、苯甲酸、4-甲基苯胺、2-氯-5-羟基苯甲酸;一、物理性质 有香味，有毒，不溶于水，一般有致癌作用。 二、亲电取代反应 1、硝化反应：向有机物分子中引入硝基的反应。如：;2、卤代反应 在铁或三卤化铁的催化下，芳烃与卤素作用可制得一卤或二卤代芳烃。如：;在有紫外光照射而无催化剂的条件下，氯与苯可进行自由基加成，形成六六六。 在日光照射而无催化剂的条件下，甲苯与氯或溴作用，则侧链甲基上的氢可被取代。;3、磺化反应：向有机物分子中加入磺酸基的反应叫磺化反应。;4、傅瑞德—克拉夫茨(Friedel—Crafts)反应 ⑴烷基化反应：在Lewis酸的催化下，芳环上引入烷基的反应。如：;⑵酰基化反应；在Lewis酸的催化下，芳环上引入酰基的反应。如：;常用傅—克反应催化剂的Lewis酸，其催化能的强弱性能大致如下： AlCl3＞FeCl3＞BF3＞TiCl4＞ZnCl2＞SnCl4 烷基化与酰基化的比较： a：都需要用Lewis酸催化剂，一般是无水反应； b、烷基化中可进行重排和多烷基化，所以产品不纯，Lewis酸（如AlCl3）只作催化剂，用量少。如：;— C 2H 5 ;5、苯环的亲电取代反应历程 ; ①硝化反应历程：;SO3+H3O + +HSO4 – ; ③Friedel-Crafts反应：; ④卤代反应： ; 四、氧化反应 芳烃一般不易被氧化，如： 对甲基叔丁基苯用酸性KMnO4氧化；苯被氧化为马来