《化学基础与分析技术》2项目三 消毒液中有效成分的测定.ppt

Thanks！ The end！ * * * * * 在室温下，用淀粉可检出10-5mol/L的碘溶液。温度升高，灵敏度降低 * 通常情况下，即使不加入Mn2+，而利用MnO4—和C2O42—和反应后生成微量的Mn2+作催化剂，也可以加快反应速度。这种生成物本身起催化剂作用的反应，叫做自身催化反应或自动催化反应。 自身催化反应速率特点:先慢后快再慢。 开始时的反应速度比较慢，随着滴定剂 的不断加入，生成物（催化剂）的浓度逐渐增多，反应速度逐渐加快，随后由于反应物的浓度愈来愈低，反应速度又逐渐减低。 分析时，应注意控制滴定速度与反应速度相适应。 2.诱导作用 诱导反应: MnO4-+5Fe2++8H+→Mn2++5Fe3++4H2O 受诱反应: 2MnO4-+10Cl-+16H+→2Mn2++5Cl2↑+8H2O 在氧化还原反应中，一个反应的进行，能够诱导反应速度极慢或不能进行的另一个反应速度加快或发生的现象。 诱导体 受诱体 作用体 诱导反应在滴定分析中往往是有害的，在适当的情况下可得到应用（利用一些诱导效应很大的反应．有可能进行选择性的分离和鉴定）。 思考:诱导反应和催化反应有何异同点? 定义：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法； 特点：机理复杂、多步反应； 有的程度虽高但速度缓慢； 有的伴有副反应而无明确计量关系； 应用：直接测定具有氧化还原性的物质； 间接测定能与氧化剂或还原剂定量反应的物质； 分类：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、亚硝酸钠法等。 任务三 氧化还原滴定法 一、方法概述 0.1000mol·L-1的Ce(SO4)2标准液 1.0mol·L-1H2SO4 0.1000mol·L-1Fe2+溶液 ★ 对于滴定的每一点，达平衡时有： Ce4+(aq) + Fe2+(aq) 　　Fe3+(aq) + Ce3+(aq) ★ 滴定反应： ★ 条件电位： 二、氧化还原滴定曲线 （一）滴定曲线的绘制 4.化学计量点后：Fe2+未知，按Ce4＋/Ce3＋电对计算，如过量0.1%时， φ =1.26V 。 1.滴定前：Fe3+未知，无法计算。 2.计量点前：Ce4+未知，按Fe3＋/Fe2＋计算。例如滴定了99.9%时， 3.化学计量点时： 化学计量点时电位的计算： 滴定分数（T） 溶液的电位 （φ,V ） 1.00 10.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 30.00 40.00 0.050 0.500 0.900 0.990 0.999 1.000 1.001 1.010 1.100 1.500 2.000 0.60 0.68 0.74 0.80 0.86 1.06 突跃范围 1.26 1.32 1.38 1.42 1.44 在1mol/L硫酸介质中，用0.1000mol/LCe4+溶液滴定20.00mL 0.1000mol/LFe2+溶液的电位变化： 加入标准溶液体积（V，mL） 以滴定分数（或标液体积）为横坐标、电位为纵坐标，可绘制出滴定曲线。 （二）滴定曲线特点： （1）有滴定突跃，范围为： （2）化学计量点位置： n1=n2=1， φ sp在滴定突跃的中央；n1≠n2， φ sp偏向转移电子数多的电对一方。 （三）影响滴定突跃的因素 ＞0.4V，可用电位法和指示剂法确定终点。 ＞0.2V，有明显突跃； ＝0.2～0.4V，可用电位法确定终点。 （1）突跃范围的大小与两电对的条件电位差值有关相值越大，滴定突跃越宽。 （2）