《化学基础与分析技术》2项目二 自来水中硬度的测定.ppt

（二）水的硬度测定 常用德国度，1L水中含有10mgCaO为1o（1o=10 ppm）。 1.水硬度的表示方法 水中钙、镁的含量—水质控制重要指标。 硬度分类 暂时硬度： 永久硬度: Ca(HCO3)2、 Mg(HCO3)2 CaSO4、MgSO4 CaCl2、MgCl2 硬度的单位 mg/L 以CaO计 以CaCO3计 ——美国度 ——德国度 水的硬度与水质关系 水的硬度 4 o 4 o -8 o 8 o -16 o 16 o -32 o 32 o 水质 很软水 软水 中硬水 硬水 很硬水 2.水的硬度测定 pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂(酒红-蓝)， 测Ca2+、 Mg2+总量；pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂(酒红-蓝), 测Ca2+量。 镁硬=总硬-钙硬 滴定时溶液中Fe3+，Al3+等干扰测定，可用三乙醇胺掩蔽。Cu2+，Zn2+，Pb2+等的干扰可用Na2S或KCN掩蔽。 注意： （三）葡萄糖酸钙含量的测定 （四）明矾含量的测定 重点内容 配合物的组成与命名; EDTA的特性及与金属离子配合物的特点； Ｍ-EDTA的稳定性及影响因素（稳定、条件稳定常数）； EDTA法测定金属离子的定量条件及酸度范围； 金属指示剂的变色原理及应用； 配位滴定法的应用实例。 完成网站作业 预习项目八 作业内容 Thanks！ The end！ * 30 * 49 * 49‘ * 49’ * 49 * 50 * 50 4.化学计量点后（ V20.00mL） [CaY2-]= 0.005000 mol/L，[Ca2+]≠[Y4－]，V=20.02 mL时： [Ca2+]=5.8×10-8 mol/L pCa=7.24 结论： 化学计量点±0.1%相对误差范围内，溶液的 pCa有突跃； 同一金属离子测定时的pH不同，滴定的突跃范 围不同。 （二）影响配位滴定突跃的因素 1．金属离子浓度的影响 2．条件稳定常数的影响 注：借助调节pH，控制[L]，可增大滴定突跃。 c(M)一定时，K′MY↑， ↑ K′MY 一定时，c(M) ↑， （三）金属离子被准确滴定的判据 金属离子能否被准确滴定取决于滴定时突跃范围大小； 突跃的大小取决于K’MY和金属离子浓度cM; 用指示剂目测终点时，要求滴定突跃有0.4个pM单位变化。 要求 TE≤0.1%,则需: lgcM·K?MY≥ 6.0 当cM=0.010mol·L-1时,则要求 ： lgK?MY ≥ 8.0 1.最高允许酸度：酸效应曲线 由pH-lgαY(H) 表确定滴定M离子允许最高酸度(或最小pH值)。 （四）配位滴定适宜酸度范围 EDTA酸效应曲线图 应用: 确定单独滴定某一金属离子所需的最高酸度）； 判断滴定中的干扰离子； 确定能否选择滴定或连续滴定。 将各种金属离子允许最低pH与其lgK稳作图——酸效应曲线。 （四）配位滴定适宜酸度范围 2.最低允许酸度 3.缓冲溶液的应用 　 M + H2Y2- = MY+ 2H+ 不断产生[H+]↑，αY(H)↑，K’MY↓ 作用: 控制溶液酸度, 使EDTA离解的H+不影响pH值。 碱性区→ NH3-NH4Cl（pH = 8~10 ） 酸性区 → HAc-NaAc （pH = 5~6） （四）配位滴定适宜酸度范围 （五）金属指示剂 金属指示剂—指示配位滴定中金属离子浓度变化的化学试剂； 有机配位剂—能够与金属离子形成与其自身颜色显著不同的配合物。 变色本质 终点颜色 配合物颜色A 游离指示剂颜色B 1.作用原理 注意: In为有机弱酸，颜色随pH值而变化→注意控制溶液的pH值，要求指示剂与金属离子形成配合物的酸度条件与EDTA测定金属离子的酸度条件相符合。 2.金属指示剂应具备的条件 MIn与In颜色明显不同, M与In反应灵敏、迅速、可逆性好； 稳定性要适当：KMY / KMIn 102，即lgKMY - lgKMIn 2 KMIn太小→置换速度太快→终点提前； KMIn KMY→置换难以进行→终点拖后或无终点； 本身性质稳定，MIn易溶于水，不应形成胶体或沉淀。 具有良好的选择性。 3.使用指示剂时存在的问题及消除 干扰离子： KNIn KNY →指示剂无法改变颜色 消除方法：加入掩蔽剂 例:滴定Ca2+和Mg2+时，加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+消除其对EBT的封闭。 待测离子： M与In反应不可逆或过慢，即使KMInKMY 消除方法：返滴定法 例:滴定Al3+时，先加入一定过量EDTA，反应完全后再加入EBT，用Zn2+标液回滴。 （1）指示剂的封闭现象（不见指示剂变色） （2）指示剂的僵化