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含氮有机化合物会计学第1页/共71页含氮有机化合物 分子结构中含有碳氮键(C－N)的一类化合物。有机含氮化合物的范围是很广泛的，它们可以看作是烃分子中的氢原子被各种含氮原子的官能团取代而生成的化合物。例如前面各章遇到过的酰胺、肟、腙等，都属含氮化合物。此外，与生命现象有直接关系的氨基酸、肽、蛋白质及生物碱等，都属于含氮化合物的范畴。 本章主要讨论芳香硝基化合物、胺、重氮和偶氮化合物以及腈等化合物 第2页/共71页第一节 芳香硝基化合物 烃分子中的一个或几个氢原子被硝基取代生成的一类化合物，称为硝基化合物。 一、芳香硝基化合物的结构和命名（一）硝基的结构硝基的结构中存在p-π共轭体系如图: －NO2－CH2NO2第3页/共71页（二）分类１.根据－NO2连接的烃基的不同脂肪族硝基化合物：CH3NO2(CH3)-CHNO2芳香族硝基化合物：NO2CH3－－－NO2－NO2NO2－－NO2－CH2NO2－CH2NO2第4页/共71页２.根据－NO2的个数不同：一硝基化合物CH3NO2多硝基化合物３.根据－NO2所连的C原子的不同分CH3NO2１。硝基化合物（与伯碳相连）２。硝基化合物（与仲碳相连）３。硝基化合物（与叔碳相连）(CH3)3-CNO2第5页/共71页（三）芳香硝基化合物的命名一般是以芳烃为母体，硝基作为取代基来命名。间-硝基苯磺酸2,4,6-三硝基甲苯2,4,6-三硝基苯酚二、芳香硝基化合物的物理性质(自学) （选择还原） 第6页/共71页三、硝基化合物的化学性质（一）硝基的还原反应NO2－－NH2第7页/共71页A、铁和HCl的还原Fe + HCl此反应成本高，有铁泥生成（三废，废渣），所以工业上先多采用催化加氢法NO2－NHCOCH３NHCOCH３－－－NH2－NH2－NO2第8页/共71页B、催化加氢法还原Ni(Pt)－H2T,P※对在酸性下易水解的基团可采用此法H2Pt,C2H5OH注：此反应－NHCOCH3不能使其水解，需基团保持，若用HCl则－NHCOCH3 酸性水解－NO2NO2NONONO2－－－－NH2NHOHNHOHNHOH－－－－第9页/共71页在酸性还原时，有许多中间体生成，但最终得到苯胺［H］［H］［H］硝基苯苯胺亚硝基苯N－羟基苯胺和更易还原在H+介质中：中间产物比所以它们不能分离出来容易停留在在OH-介质中：一步－NO2第10页/共71页C.碱性条件下的还原：不同的碱性介质中还原得不同的还原产物。+［H］－N＝N－［H］［H］－N＝N－［H］［H］－NH－NH－NH2NO2NO2NH2－－－－－NO2－NO2－NO2－NH2第11页/共71页D多硝基化合物的选择还原：在碱金属的硫化物，多硫化物或(NH4)2S或NH4HS或(NH4)2Sx多硫化铵为还原剂还原，可以选择地还原其中一个硝基为氨基(NH4)2S若用Fe，HCl则多硝基都还原Fe+HCl第12页/共71页（二）芳环上的取代反应 硝基是间位定位基、强钝化基团。所以，硝基苯的环上取代反应主要发生在间位且不能发生傅-克（Friedel-Crafts）反应。 第13页/共71页（三）硝基对芳环上其他基团的影响(1)使卤原子活化 名称pKa（25℃）名称pKa（25℃）苯酚邻硝基苯酚间硝基苯酚9.897.218.00对硝基苯酚2,4-二硝基苯酚2,4,6-三硝基苯酚7.154.000.38第14页/共71页（2）使酚的酸性增强 _OO-=_++CH3－NCH2=N－O-O-__第15页/共71页（四）与碱作用条件※脂肪族含有α－氢原子的伯或仲硝基化合物能逐渐溶于NaOH溶液中而生成钠盐。Na++ H2O+NaOH现象：不溶于水的CH3NO2逐渐溶于NaOH中O-－+--CH2－N=O_OO-=_++CH2－NCH2=N－O-O-第16页/共71页负电荷能得到更大的分散，所以负离子稳定从结构上看－NO2是强吸电子基能活化α－碳上的H原子+ CH3CHCH3－NO2BACK第17页/共71页　四、硝基化合物的制法（一）脂肪族硝基化合物的制法——烷烃的气相硝化CH3CH2CH2NO2CH3CH2CH3+ HNO3+ CH3NO2+ CH3CH2NO2因为产物为混合物，意义不大，可不分离而做溶剂。NO2NO2CH3－－－－NO2－NO2第18页/共71页（二）芳香族硝基化合物芳香族硝基化合物的制法较重要，直接硝化是最重要的一种方法H2SO4(浓)发烟HNO3,浓H2SO4+HNO3(浓)50℃CH3CH3－－HNO3(浓)H2SO4(浓)－NO2+硝基苯：具有苦杏仁味的淡黄色液体，沸点210.8℃，不溶于水，可随水蒸气蒸发，蒸气有毒用 途 ：可做高沸点溶剂，主要用来生产苯胺第19页/共71页第二节 胺Amine：：