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含氮有机化合物学时会计学第1页/共229页第十四章 含氮有机化合物季铵盐季铵碱表面活性剂离子交换树脂和离子交换膜芳香族重氮和偶氮化合物腈 异氰酸酯 三聚氰胺 三聚氰氯 第2页/共229页第十四章 含氮有机化合物 分子内含有氮元素的有机化合物称为有机含氮化合物。它的种类很多。 结构特征是含有： C-N N-N N-O C=N N=N N=O C≡N N≡N N-H 本章主要讨论硝基化合物、胺、腈、重氮盐等。 酰胺、杂环、氨基酸蛋白质不在这一章研究之列。酰胺属于哪类化合物? 硝基化合物第3页/共229页 硝基化合物的概念和命名：烃分子中的氢原子被硝基(-NO2)取代的化合物称为硝基化合物。 通式：R-NO2 Ar-NO2硝基化合物命名时,是以烃为母体,硝基为取代基。ClNO2CH3NO2NO2硝基化合物第4页/共229页 例如：NO2CH3NO2CH3-CH-CH3硝基甲烷2-硝基丙烷间硝基氯苯硝基苯对硝基甲苯·OOO·‥RNRNRNOOO硝基化合物第5页/共229页硝基的结构价键理论认为 （由一个N=O和一个N→O配位键组成）物理测试表明，两个N—O键键长相等（），O-N-O键角127°这说明硝基为—P-π共轭体系，N原子是以sp2杂化轨道成键的，其结构表示如下： Π34-I,-CCH3CH3CH3HNO3,H2SO4NO2+ 30℃NO2(34%)(63%)硝基化合物第6页/共229页芳香族硝基化合物的制法 芳香族硝基化合物一般可在芳环上直接硝化而制得。常用混酸作催化剂。 例如:ClClClHNO3,H2SO4NO2+ 100-110℃NO2硝基化合物第7页/共229页芳香族硝基化合物的制法例如:CH3CH2CH2OHCH3NO2CH3COCH3相对分子质量61 58 60 沸点/℃101 56.5 97.2 第8页/共229页硝基化合物硝基化合物的性质 1.物理性质低级的硝基烷是无色液体。它们有较大的偶极矩,分子间不能形成氢键,但比分子量相近的其它物质的沸点高，原因是分子的偶极矩大范德华力（取向力、诱导力、色散力）就大。 例如:硝基化合物第9页/共229页 硝基化合物的性质 1.物理性质低级硝基烷微溶于水，其它不溶于水，但能溶解油 脂、纤维素和许多合成树脂；芳香族一硝基化合物是无色或淡黄色的液体或固体，多硝基化合物则为黄色固体，易于爆炸，常做炸药（如TNT、苦味酸）；有的芳香族多硝基化合物有香味，用做香料或定香剂。 CH3COCH3O2NNO2CH3CH3CH3NO2C(CH3)3O2NNO2C(CH3)3硝基化合物第10页/共229页硝基化合物的性质1.物理性质例如:二甲苯麝香酮麝香硝基化合物第11页/共229页硝基化合物的性质 1.物理性质硝基化合物的密度都大于1；硝基化合物均有毒，皮肤接触或吸入蒸气，通过血红素作用引起中毒。 ·O·‥CH3NO-..RCH2NO2 + NaOH[RCHNO2] Na+ + H2O第12页/共229页硝基化合物硝基化合物的性质2.化学性质（酸性、还原、取代、硝基的影响）а-氢原子的酸性 由于硝基是强的拉电子基,对α-碳原子有-I和-C效应，同时α-氢原子还有σ-π超共轭效应(-C′) ，从而导致含有а-氢原子的硝基化合物具有酸性。pKa≈10，基本与苯酚相同。不溶于水钠盐,溶于水-..[RCHNO2] Na+ + HClRCH2NO2 + NaCl硝基化合物第13页/共229页硝基化合物的性质2.化学性质а-氢原子的酸性 钠盐酸化后,重新生成硝基化合物。不含а-氢原子的硝基化合物,如连在季碳原子上的硝基烷、硝基苯没有这个性质。还原ArNO2 或 RNO2ArNH2 或 RNH2芳香胺 脂肪胺硝基化合物第14页/共229页硝基化合物的性质2.化学性质(2)还原反应 硝基化合物还原的最终产物是相应的胺。主要讨论芳香族硝基化合物的还原反应。常用还原方法有催化加氢、金属与给质子剂还原、络合金属氢化物还原、硫化物还原等。NO2NH2H2,Cu270-350℃,0.2-1MPa(90%-95%)NO2NH2H2,硫化镍300-475℃硝基化合物第15页/共229页硝基化合物的性质2.化学性质(2)还原反应 –催化加氢苯胺工业生产苯胺的方法NHCOCH3NHCOCH3H2,PtNH2NO2C2H5OH硝基化合物第16页/共229页硝基化合物的性质 2.化学性质 (2)还原反应 –催化加氢 催化加氢是在中性条件下进行的, 因此对于带有酸性或碱性条件下水解的基团的化合物可用此法。 例如:酰胺易水解硝基化合物第17页/共229页硝基化合物的性质2.化学性质(2)还原反应 –金属与给质