碳气凝胶SPME纤维涂层的制备及其对四环素类抗生素的分析应用研究.pdfVIP

碳气凝胶SPME纤维涂层的制各及其对四环素类抗生素的分析应用研究 碳气凝胶SPME纤维涂层的制各及其对 四环素类抗生素的分析应用研究 摘要 近年来，绿色分析方法的新技术得到了越来越多的发展，固相微萃取(SPME) 是样品前处理技术中应用最为广泛的方法之一，已被成功应用于环境、食品、生物 检测等领域。与固相萃取和液相萃取相比，其具有样品和有毒溶剂消耗量低、产生 废弃物少、工艺时间短、与其他仪器联用简便等优点。而萃取纤维是决定萃取效果 的关键所在，要提高萃取能力就不得不创新萃取材料。因此，为解决商用纤维的机 械脆性大、价格昂贵、萃取效率低等问题，需要发展新型SPME涂层材料。 本研究制备了具有良好萃取性能的三种不同碳气凝胶，均基于不锈钢丝构建 差向四环素、四环素、美他环素、多西环素、土霉素、金霉素)进行萃取分离，并 联用高效液相色谱(HPLC)检测，建立了三种高效、灵敏的分离测定方法。主要研 究内容如下： (1)通过常压干燥法制备了间苯二酚．甲醛类有机干凝胶，将其在氮气氛中高温 碳化制得低密度(p=0．1855gcm‘3)的碳气凝胶，并进行了表征。通过环氧树脂胶将 碳气凝胶固定在不锈钢丝表面，建立了直接浸没式SPME方法用于分离测定食品样 品中的TCs。优化了影响该方法性能的实验参数，包括样品pH值、盐浓度、萃取温 wt％，萃取温度和 度和时间、解吸时间，最终确定pH值为5．0，氯化钠浓度为5．56 时间为35℃和40min，解吸时间为2rain。采用了动力学和热力学模型研究了萃取过 程的机理。在条件最优的情况下，该方法对6种TCs分析物萃取的线性范围为1-500 和1．57．3．49嵋L～；单根纤维的日内和日间精密度分别低于12．47％和11．91％，纤维 与纤维间的相对标准偏差在8．51—15．81％范围内；纤维对鸡蛋和牛奶样品中的加标回 收率分别在85．61．107。33％和82．56—108．56％。 (2)利用离子液体作为低共熔溶剂可以催化间苯二酚一甲醛的缩聚反应，且可以 作为模板剂促进介孔形成的原理，制备了离子液体改性的介孔碳气凝胶，利用与上 述同样的方法将离子液体．碳气凝胶复合在用浓盐酸刻蚀过的不锈钢丝表面，并用 min，解吸时间为5min， 了pH值为2．0，离子强度为4．0wt％(NaCl)，萃取时间为50 萃取体积为12mL、温度为40℃的实验条件。实验结果表明，所制备的纤维在1．1000 碳气凝胶SPME纤维涂层的制备及其对四环素类抗生素的分析应用研究 之间；纤维间的精密度在4．6l一13．44％之间，纤维的日内和日间精密度分别在2．07．9．36％ 和3．82．14．27％之间，对养鸡场废水样品的加标回收率为87．68．102．07％，而对鸡蛋样 品的加标回收率为81．72．108．58％。 (3)为提高方法的选择性和灵敏度，根据分析物TCs的结构特性，对离子液体 一碳气凝胶进行羧基化处理，制备了一种以不锈钢丝为基底的羧基化离子液体一碳气凝 mL、40℃，萃取解吸时间 胶SPME纤维。在pH值为3．0，萃取体积、温度分别为8 min、4 为45 min，不添加氯化钠的优化条件下，该纤维被有效应用于萃取测定鸡蛋 和废水中的TCs残留。采用了与上述相同的表征方法，并应用了三种动力学模型和 两种热力学模型研究了吸附剂表面及内部的萃取机理。实验表明在1．1000L-1线 lag 性浓度范围内相关系数为0．9904—0．9974，检出限在0，36．0．71L_之间；单根纤维 gg 相对标准偏差在1．85．10．96％之间，而纤维间相对标准偏差在4．92—13．47％范围内，纤 维应用于实际样品的加标回收率在80．65．108．74％范围内。 研究结果表明，基于碳气凝胶材料制备的三种SPME纤维涂层都对目标分