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基础有机化学醇酚醚会计学第1页/共100页主要内容?醇的结构、命名、性质和制备； ?酚的结构、命名、性质和制备； ?醚的结构、命名、性质和制备；?消除反应历程及与亲核取代反应的竞争； 重点难点?醇、酚、醚的化学性质和制备；?消除反应历程及与亲核取代反应的竞争。 第2页/共100页10-1 醇１结构、分类和命名(1) 醇的结构 甲醇中的碳原子和氧原子都处于sp3杂化状态。氧原子的两对未公用电子对各占一个sp3杂化轨道。甲醇的棍棒模型第3页/共100页(2) 分类根据和羟基相连的碳原子的类型：伯醇 仲醇 叔醇 三级醇(3o醇)二级醇(2o醇)一级醇(1o醇)第4页/共100页根据醇分子中羟基所连接的烃基不同：不饱和醇饱和醇脂环醇芳香醇第5页/共100页根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、三元醇等。 乙二醇 丙三醇 第6页/共100页(3) 醇的命名A 习惯命名法 根据和羟基相连的烃基命名，在“醇”字前加上烃基的名称。英文名是在烃基名称的后面加上alcohol。 异丙醇 叔丁醇 isopropyl alcohol tert-butyl alcohol 第7页/共100页环己醇 苄醇 cyclohexyl alcohol benzyl alcohol B 衍生物命名法 以甲醇为母体，把其他的醇看作甲醇的衍生物。二甲基苯甲醇三苯甲醇 dimethylphenyl carbinoltriphenyl carbinol 第8页/共100页C 系统命名法选择连有羟基的最长碳链作主链，编号从离羟基最近的一端开始。英文名是将烃的词尾中的-e改为-ol。 2-苯基乙醇 4-甲基-2-戊醇 2-phenylethanol 4-methyl-2-pentanol 第9页/共100页不饱和醇:选择含不饱和键并连有羟基的最长碳链作主链，编号从离羟基最近的一端开始。名称中羟基在1-位的可以省略。 2-丙烯醇 2-乙基-2-丁烯醇 2-propenol 2-ethyl-2-butenol 第10页/共100页羟基和碳环相连:以环醇为母体命名。 顺-2-甲基环己醇 2-环己烯醇 cis-2-methylcyclohexanol 2-cyclohexenol 第11页/共100页多元醇:选连有羟基尽可能多的碳链为主链。2,3-二甲基-2,3-丁二醇 2,3-dimethyl-2,3-butanediol 2-羟甲基-1,4-丁二醇2-hydroxymethyl-1,4-butanediol为什么？第12页/共100页２ 物理性质与光谱性质 低级醇为具有酒味的无色液体,正十二醇(C12H25OH)以上为固体。直链饱和一元醇的沸点比相应的烃高得多。 低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇）在常温下能与水混溶;随碳原子数增加,溶解度逐渐降低,不溶于水,可溶于某些烃类(如石油醚)溶剂. 脂肪醇的相对密度大于烷烃,但小于1,芳香醇及多元醇的大于1. 低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。第13页/共100页醇的光谱性质 IR：-OH有两个吸收峰3640~3610cm-1未缔合的OH的吸收带，外形较锐。3600~3200cm-1缔合OH的吸收带，外形较宽。C-O的吸收峰在1000~1200cm-1： 伯醇在1060~1030cm-1 仲醇在1100cm-1附近 叔醇在1140cm-1附近 NMR：O-H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等影响，可出现δ值在的范围内。第14页/共100页2-丁醇的红外光谱： 3370为O—H键的伸缩振动；1110为C—O伸缩振动。 第15页/共100页2-丁醇在CCl4溶液中的红外光谱： 3630为未缔合的O—H键的伸缩振动，3360为缔合的O—H键的伸缩振动；1110为C—O伸缩振动。 第16页/共100页乙醇的核磁共振氢谱： a.b.c.a：； b：； c：第17页/共100页３ 醇的化学性质 结构与性质 醇的官能团是羟基,各原子的电负性为：C()、O()、H()，形成极性的C-O键和O-H键。羟基质子化亲核试剂进攻带正电C，断C-O键，OH被取代有弱酸性，断O-H键，H被取代.β-氢消除作亲核试剂氧化反应α-氢原子被氧化或脱氢水、醇、乙炔的酸性第18页/共100页(1) 与活泼金属的反应 醇分子中含有羟基，与水相似，醇也显示一定的酸性，可与活泼金属反应生成氢气。 反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。醇的活性为：甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇 练习：287页：10-4第19页/共100页(2) 卤代反应①与氢卤酸反应 醇与氢卤酸作用，醇中的羟基被卤素原子取代而生成卤代烃和水。 不同氢卤酸的活泼顺序为： HI ＞HBr＞HCl醇的反应活性顺序为： 卞醇、烯丙醇 ＞叔醇＞