第3章化学反应的方向速率和限度.pptxVIP

第3章化学反应的方向速率和限度会计学第1页/共54页 3.1化学平衡 化学动力学 是研究化学反应的速度、影响反应速度的因素以及反应的机理。热力学 研究物理或化学变化中能量的相互转化和热的影响因素（如温度）对转化的影响。特别是研究在指定条件下一个变化自动进行的可能性（自发性），从而确定变化的方向和范围。但热力学不能解决变化的速度问题。化学热力学 研究化学变化中能量的相互转化和热的影响因素（如温度）对转化的影响。第2页/共54页3.1.1 可逆反应和化学平衡1.可逆反应 两个相反方向的反应同时进行，使任何一个方向的反应都不能进行到底的化学反应。通常用可逆反应符号来代替方程式中的等号来表示。2.化学平衡 在可逆反应中正逆反应速度相等时，体系各组份的相对量不随时间而改变的状态。化学平衡的特征 建立平衡的条件是正逆反应速度相等。建立平衡的标志是各物质浓度不随时间而改变。化学平衡是动态平衡。各物质相对量虽然保持不变，但物质间的交换始终在进行着。第3页/共54页3.1.2 化学平衡常数化学平衡定律 在一定温度下，某个可逆反应达到平衡时，产物浓度系数次方的乘积与反应物浓度次方的乘积之比是一个常数。对于反应:aA+bB=dD+eE　在一定温度下达到平衡时，反应物和产物的平衡浓度有如下关系。(推导见物理化学)[D]d[E]e/([A]a[B]b)=Kc　[ ]─代表平衡浓度，与通常(初始和未达平衡时的)浓度(c)表示有区别。　Kc称为平衡常数第4页/共54页例:合成氨的反应N2+3H2 = 2NH3在某温度下各物质的浓度平衡是:[N2]=3mol·L-1,[H2]=9mol·L-1,[NH3]=4mol·L-1求该反应的平衡常数和N2、H2的初始浓度。　解：①求平衡常数Kc　Kc=[NH3]2/([N2][H2]3)=16/(3×93)=7.32×10-3　②求N2、H2的初始浓度。　N2+3H2?= 2NH3　反应1摩尔N2同时需3molH2生成2molNH3　N2　+　3H2 = 2NH3　　平衡 3mol·L-1　9mol·L-1　4mol·L-1　初始 (3+2)　(9+6)　0　即：　5　15　0答:Kc=7.32×10-3,初始[N2]、[H2]为5、15mol·L-1。第5页/共54页书写平衡常数的规则：如果反应中有固体和纯液体参加，它们的浓度不应写在平衡关系式中。如：CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)Kc=[CO2]CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(l)Kc=[CO]/([CO2][H2])稀溶液中进行的反应，如有水参加，水的浓度也不必写在平衡关系式中。如：Cr2O72-+H2O=2CrO42-+2H+Kc=[CrO42-]2[H+]2/[Cr2O72-]第6页/共54页对于气体反应，写平衡常数关系式，除可以用平衡时的浓度表示外，也可以用平衡时各气体的分压表示。如：N2+3H2=2NH3　可写出两个平衡常数关系式Kc=[NH3]2/([N2][H2]3) Kp=p2(NH3)/[p(N2)p3(H2)]　p(NH3)、p(N2)、p(H2)为平衡时各气体的分压力。第7页/共54页平衡常数表达式的物理意义：一定温度下，每个平衡反应都有自己特征的平衡常数。平衡常数只随温度变化而变化（虽然是浓度表达式），不随变化途径、反应方向、反应物的初始浓度大小的而改变而改变。平衡常数表达式代表在给定温度下体系达到平衡的条件。平衡常数的大小代表平衡混合物中产物所占比例的多少。平衡常数表达式表示体系的动态关系。第8页/共54页3.1.3有关平衡常数的计算一、转化率 平衡转化率 平衡时已转化了的某反应物的量与转化前该反应物的量之比。二、多重平衡规则 某个反应可以表示为两个或多个反应的总和。则总反应的平衡常数等于各个分步反应的平衡常数之积。第9页/共54页如：已知973K时下述反应：SO22(g)=SO3(g)　K1=20NO22　K2求反应：SO3(g)+NO2(g)=SO3(g)+NO(g)的Kc。解：由多重平衡规则：　Kc=K1·K2注：①所有平衡常数必须在同一温度下，因为K随温度而变化；②如果反应3=反应2-反应1则K3=K2/K1。　第10页/共54页３.１.４　化学平衡的移动平衡移动原理：假如改变平衡系统条件之一，如温度、压强、或浓度，平衡就向减弱这个改变的方向移动。第11页/共54页３.２　化学反应的方向和限度３.２.１　反应的自发性自发过程 在一定条件下不需外力作用就能自动进行的过程。自发反应 一定条件下不需外力作用就能发生的化学反应。非自发反应 一定条件下不需外力作用就不能发生的化学反应。要注意：自发的反应不一定是迅速的。第12页/共54页　　３.２.２　熵与化学反应的熵变　一、混乱度 # % # % #