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光气生产技术及光气化产品的研究进展 光气作为一种化工生产的重要原料，其于1812年首次由约翰·大卫采用一氧化碳和氯气在光照条件下合成，为一种无色或略带黄色的剧毒气体，溶于四氯化碳、氯仿等溶剂，在进行浓缩的时候会产生强烈的刺激气味。光气具有产品纯度高、成本低廉，在农药、聚氨酯材料、医药等行业有广泛的应用，目前有1万多种的化工产品生产中都使用其作为一种原料。但是，光气是一种剧毒的物质，对人的呼吸系统会造成损坏，高浓度的光气会造成人肺水肿，引起急性中毒，因此，一般对光气的生产过程有严格的安全及排放要求。本文将从光气生产过程中的废气、废水处理技术和其下游的化工产品进行详细的介绍。 1 光气生产废气处理技术 光气生产中的废气主要是指液化光气尾气、光气化过程尾气、生产管路安全泄压排气等，其中液化光气或光气化过程产生的尾气可以先进行有用气体回收，然后再采用深冷法或溶剂吸收法进行处理。但是，在利用光气合成农药的时候，处理后的尾气中的光气浓度高于国家规定的排放浓度，需要进行进一步的处理，目前主要是采用碱液法、焚烧法、氨法、催化水解法四种方法进行破坏处理。下面将对四种处理方法进行详细介绍。 （1）碱溶液处理法 该方法主要是利用氢氧化钠溶液与光气发生化学反应，将其转化为碳酸钠、氯化钠和水三种物质，反应时候需要让浓度为10%～20%的氢氧化钠溶液与废气进行直接接触，一般会让废气再喷淋塔内喷淋或废气在鼓泡洗气罐溶鼓泡吸收的方式进行处理。目前该方法对光气的破坏处理效果约在80%左右，最高的时候可达90%；设备运行稳定，不产生二次污染；适合紧急情况的快速处理。但是，该方法在处理的废气中含有氯化氢的时候，需要先对氯化氢进行处理，不然会造成吸收剂耗量大，吸收处理液体的温度升高，对光气破坏的效果降低，长期运行也会出现运行成本高等问题。 （2）氨溶液处理法 氨处理光气的原理与碱溶液处理基本相同，主要是采用氨溶液与光气接触反应，将光气转化为氯化铵和尿素，该方法处理效果较好，一般对光气的去除率可在90%以上，并且处理设备相对简单，在处理量达到一定程度的时候，还可以进行氯化铵与尿素的回收，应用其它地方。但是该方法最大的缺点是处理的原材料成本高，导致其在工业上较少使用。 （3）蒸汽处理法 蒸汽处理法是采用蒸汽喷射泵，让热蒸汽与光气反应，生成二氧化碳和盐酸，盐酸和水汽通过冷凝进行回收。该方法一般采用过热蒸汽加快处理速度，处理效果可以达到95%以上。但是其缺点在于生成的盐酸会具有较强的腐蚀性，对处理设备的材质具有较高的要求，相关喷射泵、输送泵、阀门等系统部件在长期运行中存在一定的损坏。另外，在处理的时候为了加快处理效率，并保证温度不升高，过热蒸汽和冷凝水的用量较大，处理成本较高。 （4）催化水解处理法 该方法与蒸汽处理的原理基本一致，区别在于通过填料塔内的催化剂来促使光气与水进行反应，从而破坏吸收光气。其优点是处理流程简单，处理效果较好，可达95%以上，无二次污染。但是缺点是尾气中含有盐酸和有机溶剂的时候，需要先对有机溶剂进行冷凝处理，然后采用降膜吸收方式处理盐酸，同时系统的首次投资成本较高。 2 光气生产废水处理技术 在光气系列产品生产过程中产生的废水进行处理的时候存在着较多的问题，如何蓉等人采用高负荷好氧、混凝气浮、水解酸化、生物膜反应的联合处理工艺对高浓度COD、低碳氮比、高盐酸含量、高毒性的废气进行处理。废水处理前的COD、NH3-N、TN 含量分别为 8250mg·hL-1、248 mg·hL-1、290 mg·hL-1，处理后的浓度分别为 155 mg·hL-1、3.6 mg·hL-1、16.4 mg·hL-1，系统对废水具有较好的处理效果。其处理的工序和主要装置如下： 调节池主要用于对不同阶段和工序的废水进行收集，然后进行含不同物质的废水进行均化处理，从而保证废水处理前的各种含量尽量稳定。其采用了半地埋式的钢砼结构，主要配备提升泵、搅拌机、液位计等。初步沉淀池主要是对废水进行混凝处理，然后实现泥与水的分离及水质澄清，设计容量和采用的结构与调节池一样，表面符合设计值为0.8立方/平米小时，主要配备出水堰、刮泥机、加药泵、药罐、搅拌机等。高负荷好氧池是用来讲解废水中高浓度的COD，在其后面设计了序批沉淀池，对处理后的液体进行反应和沉淀的交替处理，保证污泥层的相对稳定，沉淀池内上层液体的澄清。好氧池设计容积负荷为5.7kgCOD/（m3·d）,序批沉淀池表面负荷为0.58 m3/m2·h，主要配备固定床平板填料、罗茨风机、射流循环泵与曝气器、污泥回流泵等。上流式耦合水解反应器主要是采用水解物生物对废水中的大分子进行降解，保证废水的可生化性，主要配备布水器、流量监控系统、提升泵等。高效生物膜反应池是通过填料增加生物量，提高氧的利用率和废水处理效果，后续设置了序批沉淀池，