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会计学1第五章酸碱滴定法 2学 习 目 标1.详述酸碱质子理论的酸碱定义和共轭酸碱概念.2.说出酸碱指示剂的变色原理,并明确酸碱指示剂的理论变色范围和理论变色点3.叙述影响酸碱滴定突跃的因素与选择指示剂的原则.4.简述终点误差产生的原因5.简述非水滴定及其应用第1页/共87页 3酸碱滴定法：是以酸碱反应（即质子转移反应）为基础的滴定分析方法 HA H++A- H++B- HB HA+B- HB+A- 测定对象：酸、碱以及能与酸碱起作用的物质第1节 概 述第2页/共87页 4特点1.一般都无明显的外观效应可用来判断计量点到达, ∴必须借助指示剂在计量点时的颜色变化来确定滴定终点的到达。2.由于滴定体系的酸、碱强度不同，计量点时的pH值也不同。第3页/共87页 5第2节 水溶液中的酸碱平衡一、酸碱质子理论（一）酸碱的定义（二）酸碱反应的实质（三）溶剂的质子自递反应（四）酸碱的强度第4页/共87页 6 ：凡是能给出质子的物质是酸，凡是能接受质子的物质是碱。HA A-+H+质子酸碱（一）酸碱的定义第5页/共87页 7共轭酸碱：对应的酸碱构成共轭酸碱对(HA、A-)多元酸碱：能给出或接受多个质子的物质两性物质：既能给出质子又能接受质子，被称为两性物质。如 ，第6页/共87页 8（二）酸碱反应的实质：质子的转移HA+B- HB+A-HCl+H2O = H3O++Cl- Na++OH-+ H3O+=2H2OHCl+NaOH =NaCl+H2OHCl+NaOH =NaCl+H2O溶剂合质子：由于质子半径很小，电荷密度高，游离质子不能在溶液中单独存在，易与极性溶剂结合成溶剂合质子。第7页/共87页 9质子自递反应：溶剂分子之间发生的质子转移反应 H2O+H2O H3O++OH-Ks=[H3O+] [OH-]／[H2O]2Kw=Ks× [H2O]2=[H+][OH-]=1.0×10-14 (25℃)质子自递常数(三) 溶剂的质子自递常数第8页/共87页 10在水溶液中酸、碱的强度用其平衡常数Ka、Kb来衡量。 Ka（Kb）越大， 酸（碱）越强。(四) 酸 碱 的 强 度第9页/共87页 11水溶液中共轭酸碱对离解常数的关系：Ka=KW/KbpKa+pKb=pKw可见：酸越强，Ka越大，pKa越小 碱越强，Kb越大，pKb越小酸：pKa=-logKa碱 pKb=-logKb第10页/共87页 12二、酸碱溶液中各组分的分布HAc水溶液的体系中存在：HAc、Ac-、H+第11页/共87页 13酸度：是指溶液中氢离子的活度，在稀酸溶液中常用pH表示，它的大小与酸的种类及其浓度有关。酸的浓度（即酸的分析浓度）是指溶液中溶解酸的总浓度，常用C表示(一)酸的浓度、酸度和酸的平衡浓度第12页/共87页 14例：试描述的HCl和HAc溶液中酸的浓度、酸度、平衡浓度的大小。平衡浓度：平衡时各组分的浓度称为平衡浓度，用[ ]表示。各组分平衡浓度之和即为该酸的总浓度即分析浓度。第13页/共87页 15即各组分占总浓度的比率，用分布系数δ表示（二）各形态的分布分布系数 某一型体的平衡浓度占分析总浓度的比值第14页/共87页 16 c mol/LH2C2O4 H+ + HC2O4-HC2O4- H+ + C2O42-[H2C2O4]+[HC2O4-]+[C2O42-] 平衡浓度= c分析浓度第15页/共87页 17（一）强酸碱溶液H+浓度的计算（二）一元弱酸（碱）溶液H+浓度的计算当CaKa≥20Kw，Ca/Ka≥500时［H+］= √KaCa例：计算的pH值三、酸碱水溶液中氢离子浓度的计算第16页/共87页 18（三）多元酸（碱）溶液H+浓度的计算当Ka1Ka2时，酸的二级离解可忽略，因此当CaKa1≥20Kw，Ca/Ka1≥500时［H+］= √KaCa例：计算2SO3的pH值第17页/共87页 19（四）两性物质溶液H+浓度的计算CaKa2≥20Kw，Ca/Ka1≥20时 ［H+］=√Ka1Ka2 例：计算3溶液的pH值第18页/共87页 20（五）缓冲溶液H+浓度的计算计算NH4Cl（）-NH3(0.2mol/l)缓冲溶液的pH值（Ka=5.7×10-10）。第19页/共87页 21一、变色原理:酸碱指示剂：一般为有机