章 化学动力学基础一.pptxVIP

会计学;2021/9/5;回顾1、一级反应的特点（掌握）;回顾2、二级反应（a=b）的特点;回顾3、零级反应和准级反应;零级反应的特点; 仅由一种反应物A生成产物的反应，反应速率与A浓度的n次方成正比，称为 n 级反应。; nA → P t =0 a 0 t =t a-nx x;(3)半衰期的一般式：; n 级反应的特点;如何鉴别不同级数的化学反应?(简单级数反应);反应级数的确定方法;§11.5 几种典型的复杂反应;对峙反应的特点;平行反应的特点;平行反应的特点;新课：连续反应(consecutive reaction); A B C;中间产物浓度：;连续反应的近似处理;连续反应的c～t关系曲线;中间产物极大值的计算;中间产物极大值的计算;中间产物极大值的计算;思考;4．有某化学反应，已知反应物的转化分数5/9 时所需的时间，是转化分数为1/3 所需时间的2倍，则该反应是 ( ) （A） 1.5级反应 （B）二级反应 （C）一级反应 （D）零级反应 答：(C)。 分数衰期之间呈倍数的关系，符合一级反应的特点，所以是一级反应。也可以采用尝试法。 5．当某反应物的初始浓度为0.04 mol·dm-3时，反应的半衰期为360 s，初始浓度为0.024 mol·dm-3时，半衰期为 600 s，则此反应为 ( ) (A) 零级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 二级反应 (D) 一级反应 答：(C)。这反应符合起始物浓度相等的二级反应的特点，半衰期与起始物的浓度成反比。 ;6．已知平行反应 和 ，且 ，为提高B的产量，应采取什么措施？ ;§11.7 温度对反应速率的影响;速率常数与温度的关系——Arrhenius经验式;设这个反应的速率方程为;取每升高10 K，速率增加2倍，即;Arrhenius 经验式; 由非活化分子变成活化分子所要的能量称为（表观）活化能。 ; 假定指前因子、活化能与温度无关，将对数式对温度微分，得：;总结：阿仑尼乌斯公式;阿仑尼乌斯公式;热力学和动力学对 r~T 关系看法;（2）动力学观点;反应速率与温度关系的几种类型(了解);;;*反应速率与活化能之间的关系(了解);(2)对同一反应，k 随T 的变化在低温???较敏感。例如2。;小 结;6．已知平行反应 和 ，且 ，为提高B的产量，应采取什么措施？ ;（3）如果有三个平行反应，主反应的活化能又处在中间，则不能简单的升高;*§11.8 关于活化能;活化能概念的进一步说明; Tolman 用统计平均的概念对基元反应的活化能下了一个定义：活化分子的平均能量与反应物分子平均能量之差值，称为活化能。;;复杂反应的活化能;已知反应的历程为;所以;活化能与温度的关系(了解);三参量公式也可表示为;活化能的估算（了解）;活化能的估算;活化能的估算;活化能的估算;活化能的估算;§11.9 链反应;（1）链引发（chain initiation） ; 两个活性传递物相碰形成稳定分子或发生岐化，失去传递活性；或与器壁相碰，形成稳定分子，放出的能量被器壁吸收，造成反应停止。;实验测定的速率方程; 从反应机理可以写出用HCl表示的速率方程;稳态近似(Steady State Approximation);稳态近似法推导直链反应速率方程;与实验测定的速率方程一致。;如果 直接反应：;支链反应——H2和O2反应的历程;爆炸的方式;爆炸的方式;氢与氧气生成水蒸汽的反应;氢与氧气生成水汽的反应;支链反应(Chain-Branching Reaction);;1.压力低于ab线，不爆炸，称为爆炸下限;常温常压下一些可燃气体在空气中的爆炸界限（体积%）;*§11.10 拟定反应历程的一般方法;*§11.10 拟定反应历程的一般方法;拟定反应历程的例子;5.拟定反应历程;8.动力学方程、活化能与实验值基本相符，所以拟定的反应历程是合理的。;作业