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贵金属功能材料发展现状及趋势
贵金属具有优异的物理化学性能,高电导率、热导率、稳定性,以及特有的电学、光学等性能,广泛应用于现代工业的众多领域。贵金属包括金(Au)、银(Ag)、铂(Pt)、钯(Pd)、钌(Ru)、铑(Rh)、铱(Ir)、锇(Os)八个元素,其中以铂为代表的铂、钯、钌、铑、铱、锇又被称为铂族金属。贵金属由于价格昂贵,历史上主要发挥其货币和金融功能。随着我国工业和现代科学技术的不断发展,贵金属的高科技金属属性的作用越来越明显,现代工业对贵金属材料的需要量越来越大。据国外统计,世界上大约有25%的工业制品都使用了贵金属[1]。贵金属被誉为“现代工业维他命”。贵金属高纯材料、贵金属制品、贵金属合金及化合物作为现代工业和高科技产业的功能材料,发挥着越来越重要的作用。
本文对贵金属功能材料的应用现状进行综述介绍,并对其发展前景进行展望分析。
1 电子电气行业
贵金属及其合金在光学、热学、机械及化学方面有优良的综合特性,可广泛应用于电子电气行业。根据用途来分,可用于电接触材料、电阻材料、钎料、镀层材料和测温材料等。为加快培育和发展新材料产业,提高技术水平和核心竞争力,夯实制造强国建设基础,根据《增强制造业核心竞争力三年行动计划(2018-2020年)》,发改委制定的“新材料关键技术产业化实施方案”中,就对铂族金属电子信息功能材料:高纯铂、高纯钌、高性能铂铑热电偶微丝做出了指示和要求。
1.1 电接触材料
目前广泛应用的贵金属电接触材料是银、金、铂、钯及其合金,铑和铱一般作为添加元素。其中银基合金价格便宜,用量最大,代表性的合金有Ag-10Cu,常用作导电环、电刷等接点材料[2]。有研亿金的子公司北京翠铂林有色金属技术开发中心有限公司自主研发的大尺寸银基合金导电环,产品性能优异,可稳定供货于军工行业。此外还有银基金属氧化物接触材料,随着环保意识的加强,传统的AgCdO正在逐步退出市场,随之发展起来的替代产品有AgSnO2、AgZnO、AgCuO等。目前还有研究在积极开发新品种银基电接触材料,Ag-碳纳米管(CNTs)、Ag-导电陶瓷、Ag-石墨烯(GNPs)[3]。常用的金电接触材料中,二元系有Au-Cu合金和Au-Ni合金等,三元系有Au-Ag-Cu合金,还有通过添加合金元素对其进行改良的多元系AuCuPtAg、AuCuPtAgZn、AuCuPtPdNiRh等。常用的铂及钯合金电接触材料有Pt-10Ir、Pt-25Ir、Pd-8Ir和Pd-10Ir合金等[2]。目前国外生产和研发电接触材料的公司主要有德国大都克、瑞士美泰乐、比利时优美科、日本田中等,其中大都克、美泰乐和优美科都有在中国建立生产基地。
1.2 测温材料
Pt-10Rh作为热电偶材料应用最广。随后为了提高其使用温度,发展出了双铂铑热电偶,此外还有金-钯、银-钯和铱-铱铑热电偶,以适应不同的温度和环境需求。还有特殊用途热电偶,如用于低温技术的AuFe-NiCr[4]。为了满足更高端领域的需求,研制出新型贵金属Pt/Pt-13Rh薄膜热电偶,具有快速响应和高精确高温测试的特点[5]。重庆材料研究院研究了弥散强化Pt-10Rh合金的性能[6],相对于普通的Pt-10Rh合金,提高了其加工性能和使用寿命,还研究了非标热电偶Pt-40Rh/Pt-20Rh[7],可用于飞机尾焰高温测量。
1.3 钎料
银基钎料研究应用体系较成熟。据统计,我国每年银基钎料的消耗量达200 t以上。银基钎料常用的有Ag-Cu系和Ag-Mn系,如Ag-28Cu,Ag-7.5Cu,Ag-50Cu。Ag-Cu基础焊料中常添加In、Si、Sn、Ti、Mo、Ni、Zn等,形成多元合金焊料,适应不用焊接环境。Ag-Mn系有Ag-15Mn,Ag-15Mn-0.5Li等[8]。金基钎料根据使用温度的不同设计不同的合金成分,如高温焊料Au-Ni系列、Au-Cu系列等,中温焊料Au-Ag、Au-In系列等,低温焊料Au-Ge、Au-Sn系列等,钯基钎料最常用的是Pd-Ag、Pd-Cu、Pd-Ni系列以及特殊用途的钯基钎料成分,根据其使用性能要求来设计不同的合金成分[9]。设计多元合金体系钎料,通过增强机制改善钎料性能,探索新型的贵金属钎料是未来发展的趋势。另外绿色环保钎料的使用受到越来越多关注。AuSn20共晶合金钎料具有优异的抗疲劳性能、抗蠕变性能、耐腐蚀性能、高热导率、高电导率和免助焊剂等优点,可以作为替代高熔点铅基合金的无铅钎料,缺点是脆性大,难以加工成型。目前国内AuSn20钎料实现了小批量,跟国外水平仍有一定的差距,目前国内对这类焊料的需求90%以上依靠进口[10]。国内的研究者也做了大量的工作,研究重点是通过工艺优化达到细化晶粒的目的,改善其性能,实现AuSn20钎料产品的精密化、批量生产和自动化是
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