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物理化学章电解质溶液会计学第1页/共101页第八章 电解质溶液§8.1 电化学中的基本概念和电解定律 §8.2 离子的电迁移率和迁移数 §8.3 电解质溶液的电导 §8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 §8.5 强电解质溶液理论简介第2页/共101页 §8.1 电化学中的基本概念和电解定律1. 原电池和电解池 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。电解电能 化学能电池第3页/共101页电化学的用途⒈电解 精炼和冶炼有色金属和稀有金属 电解法制备各种化工原料、金属复合材料和表面特种材料电镀法保护和精饰金属 阳极钝化和氧化着色等⒉电池 汽车、宇宙飞船、照明、通讯、生化和医学等方面都要用不同类型的化学电源。⒋ 生物电化学⒊ 电化学分析 第4页/共101页能导电的物质称为导电体，通常分为两类：第一类导体又称电子导体，如金属、石墨等第一类导体的特点是：A. 自由电子作定向移动而导电B. 导电过程中导体本身不发生变化C. 温度升高，电阻也升高D. 导电总量全部由电子承担 *固体电解质，如 等，也属于离子导体，但它导电的机理比较复杂，导电能力不高，本章以讨论电解质水溶液为主。第5页/共101页第二类导体又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等第二类导体的特点是：A. 正、负离子作反向移动而导电B. 导电过程中有化学反应发生C. 温度升高，电阻下降D. 导电总量分别由正、负离子分担第6页/共101页正极、负极正极：电势高的极称为正极，电流从正极流向负极。负极：电势低的极称为负极，电子从负极流向正极。第7页/共101页阴极、阳极发生还原作用的极称为阴极。阴极：(Cathode) 在原电池中，阴极是正极；在电解池中，阴极是负极。阳极：(Anode)发生氧化作用的极称为阳极。 在原电池中，阳极是负极；在电解池中，阳极是正极。第8页/共101页电极反应：电极上进行的有电子得失的化学反应阳极: H2 ?2H++ 2e-阴极: Cl2 +2e- ?2Cl-电池反应：两个电极反应的总结果表示电池反应以上电极反应的总反应为：H2(g)+Cl2(g)?2HCl外电路：负极 正极e--电源+-+电解池第9页/共101页1. 原电池和电解池（1）电解池：电能?化学能若电解可逆进行：Wf=ΔG=Q·E负极正极电解质溶液：在外电场作用下，阴阳离子定向移动，共同完成导电任务。阴极阳极HCl溶液界面：外加电压足够大时，两极分别发生氧化和还原反应，完成电子在界面的传递2H++ 2e- ? H22Cl-? Cl2 +2e- 2HCl? H2(g)+Cl2(g)外电路：负极 正极e-H2Cl2负载电阻原电池第10页/共101页1. 原电池和电解池（2）原电池：化学能?电能可逆情况下：Wf=ΔG=-Q·E阳极阴极电解质溶液：在外电场作用下，阴阳离子定向移动，共同完成导电任务。负极正极HCl溶液界面：两极分别发生氧化和还原反应，完成电子在界面的传递H2 ? 2H++ 2e- Cl2 +2e- ? 2Cl-H2(g)+Cl2(g) ? 2HCl负载电阻正极负极CuZn阴极阳极CuSO4溶液ZnSO4溶液Daniell电池第11页/共101页1. 原电池和电解池（2）原电池：化学能?电能阳离子迁向阴极在阴极上发生还原的是阴离子迁向阳极在阳极上发生氧化的是在电极上发生反应的先后由其性质决定-电源++-PtPt电解池第12页/共101页在电解池中，用惰性电极阳极上发生氧化作用阴极上发生还原作用电极上的反应次序由离子的活泼性决定第13页/共101页2. Faraday电解定律 Faraday 归纳了多次实验结果，于1833年总结出了电解定律⒈ 在电极界面上发生化学变化物质的量与通入的电荷量成正比。⒉ 通电于若干个电解池串联的线路中，当所取的基本粒子的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。已知元电荷电量 e 为第14页/共101页 人们把在数值上等于1 mol元电荷的电量称为Faraday常数。若反应进度为 时需通入的电量为若通入任意电量Q时，阴极上沉积出金属B的物质的量 和质量 分别为：第15页/共101页如果在电解池中发生如下反应： 电子得失的计量系数为 z+，欲从阴极上沉积出1 mol M(s)，即反应进度为1 mol 时，需通入的电量为 Q第16页/共101页这就是Faraday电解定律的数学表达式根据电学上的计量关系若电流强度是稳定的的，则通电于 溶液，电流强度阴极上析出已知求：⑴ 通入电荷量 ⑵ 通电时间 ⑶ 阳极上放出氧气的质量第17页/共101页例题：第18页/共101页解1若电极反