12氧族--元素化学-无机化学.pdfVIP

12 氧族--元素化学-无机化学 第十三章氧族元素 本章摘要 1.氧 氧气和氧化物臭氧过氧化氢氧元素的成键特征 2.硫和硫化物 单质硫硫化氢和氢硫酸硫化物 3.硫的含氧化合物 S （IV）的含氧化合物S （VI）的含氧化合物硫的其它价态含氧化合 物 4.硒和碲 单质氢化物氧化物与含氧 §0.概述 氧族元素位于第 VIA 族，有氧（O）、硫（S）、硒（Se）、碲（Te）、 钋（Po）五种元素价电子构型：n2np4，可形成某2-氧 O：存在形式O2 （大气圈）、H2O （水圈）、SiO2 及硅酸盐，其它含氧化合物（岩石圈）。 48.6%，居第 1 位。 硫 S：天然单质硫矿；硫化物矿。方铅矿PbS，闪锌矿ZnS；硫酸盐 矿：石膏 CaSO4·2H2O，Na2SO4·10H2O，重晶石 BaSO4，天青石SrSO4， 占0.048%居第 16 位硒 Se：硒铅矿PbSe，硒铜矿CuSe 碲 Te：碲铅矿PbTe 为 10 –6～10 – 7%钋 Po：放射性元素，本章不做介绍。 §1.氧 一.氧气和氧化物 1 氧气的制备 加热含氧化合物制氧气 2BaO2→（加热）2BaO+O2 2NaNO3→（加热）2NaNO2+O2 最常见的是催化分解 KClO3，工业上制取 O2 的方法是分馏液化空气。 b.p.N277K,O290K2 氧气的性质 O2为非极性分子，常温下，无色无味无臭气体，在H2O中溶解度很小。 mp.为90K，液体淡蓝色，bp.为54K，呈淡蓝色固体。某和大多数单质直 接化合成氧化物2Mg+O2——2MgOS+O2——SO2 某和大多数非金属氢化物反应 2H2S+O2——2S+2H2O 2H2S+3O2——2SO2+2H2O4NH3+3O2——2N2+6H2O4NH3+5O2—— 4NO+6H2O 某和低价氧化物反应生成高价氧化物 2CO+O2——2CO2 丰度芒硝 某和硫化物反应 2Sb2S3+9O2——2Sb2O3+6SO2 3 氧化物的酸碱性 某酸性氧化物 包括绝大多数非金属氧化物，某些高价金属氧化物，如Mn2O7，CrO3 等某碱性氧化物 多数金属氧化物属于碱性氧化物 某两性氧化物 少数金属氧化物 Al2O3,ZnO,BeO,Ga2O3,CuO,Cr2O3 等，个别非金属氧 化物 A2O3,I2O,TeO2 等 某不显酸性和碱性的氧化物 CO,NO,N2O 属于不显酸性和碱性的氧化物 4 氧化物酸碱性的规律 某同周期元素的最高价氧化物从左到右酸性增强 Na2OMgOAl2O3SiO2P2O5SO3Cl2O7BBABAAAA 某同主族同价态氧化物从 上到下碱性增强 N2O3P2O3A2O3Sb2O3Bi2O3AAABABB 某同一元素多种价态的氧化物氧化数高的酸性强 MnOMnO2MnO3Mn2O7BABAA 二臭氧 1 臭氧的分子结构 臭氧的分子式为 O3，中心O 价层电子对数：3 对，三角形构型，杂化 方式：p2 中心 O 的 2Pz 轨道和两个配体 O 的 2Pz 轨道均垂直于分子平面， 互相重叠，形成 O3 中的化学键介于单双键之间。某平面大 Π键的形成条件： a)几个原子共平面（共分子平面） b)均有垂直于分子平面的轨道，互相平行 c)轨道中电子总数小于轨道数的 2 倍。以保证键级大于零。2 臭氧的 产生、性质和存在 在高温和放电的条件下，可引发反应O2O3 O3 淡蓝色，有鱼腥气味，由于分子有极性，在水中的溶解度比 O2 大 些。氧化性很强 。 大气层中，离地表 20km～40km 有臭氧层,可以吸收紫外线，O3O2+O, 对地面生物有重要的保护作用。还原性气体 SO2、H2S 对臭氧层有破坏作 用。制冷剂氟利昂（一种氟氯代烃）放出的 Cl 是 O3 分解的催化剂，对破 坏臭氧层有长期的作用。此项研究已获得 1995 年度Nobel 化学奖。三过 氧化氢 1.H2O2 的分子构型 中心O 采用 p3 不等性杂化单电子轨道与 H 的 1、O 的2p 成 σ键，孤 对电子使键角变得小于 109°28’。