物理化学第五章化学平衡kj.pptxVIP

理想气体：;理想液态混合物:;理想稀溶液：;实际溶液;物质B的化学势通式表示： ;第五章 化学平衡 ;§5.1 范特荷夫等温方程—反应方向的判据;由 ;其物理意义: ● 在温度、压力且组成一定的条件下，体系中进行了极微量的化学反应所引起的体系吉布斯自由能的变化值与反应进度的变化值之比； ●也可以说在一巨大的体系中进行1mol进度的化学反应时所引起的体系吉布斯自由能的变化 ; 0, 正反应自发 = 0, 平衡 0, 逆反应自发;物质B的化学势通式表示： ;则: ?rGm = ( g ?G? + g RT ln a G + h ?H? + h RT ln aH) ? (e ?E? + e RT lna E + f ?F? + f RT lnaF);?rGm;?rGm = ?rGm? + RT ln Ja;而标准态的化学势只与温度有关 ;因为：;(3) 决定了化学反应方向，而 则是反应限度的量，由它可计算出最大（平衡）转化率。;;物质B的化学势通式表示： ;化学反应等温方程或Van’t Hoff 等温方程式 ;物质B的化学势通式表示： ;§5.2 理想气体的化学平衡与标准平衡常数;对理想气体： ;二、理想气体气相反应平衡常数的各种表示法 ;;; ; ; ;另外的平衡常数;物质B的化学势通式表示： ;CaCO3 (s) ? Ca O (s) + CO2 (g);;将平衡时 CO2 的分压称为 CaCO3 分解反应的“分解压”。;表 不同温度下，CaCO3 分解反应的分解压数值 温度 (?C) 775 800 855 1000 1100 分解压 0.144 0.220 0.556 3.87 11.50 (PCO2 /atm);;解： ;化学反应等温方程或Van’t Hoff 等温方程式 ;物质B的化学势通式表示： ;§5.3 实际气体的化学平衡与标准平衡常数;对实际气体： ;因为 ;化学反应等温方程或Van’t Hoff 等温方程式 ;物质B的化学势通式表示： ;§5.4 液态混合物或溶液中的化学平衡及其标准 平衡常数;aB=xB 或 ? B=1;二、常压溶液（非电解质）;标准平衡常数;物质B的化学势通式表示： ;其中;标准平衡常数;化学反应等温方程或Van’t Hoff 等温方程式 ;物质B的化学势通式表示： ;1）通过反应的（标准）平衡常数计算; 2）用已知反应的 ?fGm? 计算所研究反应的 ?rGm?； 3）通过反应的 ?rS? 和 ?rH?，用下面公式来计算：; (1) 物理方法 通过物理性质的测定，如体系折光率﹑电导率﹑颜色﹑光的吸收﹑密度﹑色谱等，求出平衡组成，这种方法一般不会扰乱体系的平衡。 (2) 化学方法 采用化学分析的方法，但加入试剂会扰乱体系的平衡状态，使所测浓度并非平衡浓度，故分析前必须设法使平衡“冻结”，如骤冷或有催化剂存在时采取暂时除去催化剂的方法，使反应“停止”等。;三、计算平衡组成时的几个概念;平衡产率=;§5.6 温度对标准平衡常数的影响 ;Gibbs-Helmholtz 公式;;因K?与压力无关，故左侧恒压条件可不写，即：;1）当温度变化范围不大时，则恒压反应热 ?rHm?可近似地看作为一常数，积分可得：;定积分，则得：;例 反应 的 (1) 导出此反应的 的关系式； (2) 计算此反应在500K时的 及 。;解：（1）已知298K时;将C值和 值代入Van’t Hoff方程，得 和 的表达式：;(2)当T=500时; ; ; ;另外的平衡常数;§5.7 其他因素对理想气体反应的化学 平衡的影响（在保持温度不变时） ;; ;二、加入惰性气体 (保持总压 P不变); ;三、反应物摩尔比对平衡转化率的影响;;重排上式得 ;;压力影响