有机化学第十三章脂类.pptxVIP

第十三章 脂 类 第一页，共三十三页。 脂类是广泛存在于动植物体内的一大类有机化合物，它们在化学组成和结构上的差异很大，无严格确切的定义。脂类的物理性质的共同特点是不溶于水；易溶于苯、乙醚和氯仿等有机溶剂。 第二页，共三十三页。 第一节 油脂 一、油脂的组成、结构和命名 （一）油脂的组成 油脂是油和脂肪的总称。习惯上将常温下是液态的称为油，呈凝固态的称为脂肪。油脂实际上是一种混合物，其主要成分是三脂酰甘油—甘油三酯： 第三页，共三十三页。 R=R’=R’’：单甘油三酯；R≠R’≠R’’：混甘油三酯。实际上，天然油脂是多种混甘油三酯的混合物。 第四页，共三十三页。 （二）油脂的结构特点 1． 组成油脂的脂肪酸绝大多数是含偶数个碳原子的一元羧酸； 第五页，共三十三页。 2． 分布最广、存在最多的脂肪酸是含16、18个碳原子的羧酸。其中饱和酸主要有软脂酸、硬脂酸等； 软脂酸 硬脂酸 第六页，共三十三页。 3． 不饱和酸主要是含18个碳原子的烯酸。常见的有油酸、亚油酸、亚麻酸等。 油酸，9-十八碳烯酸 亚油酸； 9，12-十八碳二烯酸 第七页，共三十三页。 4．这些不饱和酸的第一个双键一般在C9和C10之间；几乎所有的双键都是顺式构型。例如： 顺，顺-亚油酸 第八页，共三十三页。 必需脂肪酸：饱和脂肪酸和油酸在体内可以合成，而亚油酸、亚麻酸在哺乳动物体内不能合成，必需由食物供给，又是人体的生长和健康必不可少的，称为“必需脂肪酸”（essential fatty acid）。 第九页，共三十三页。 （三）甘油三酯的命名。 与酯的命名相同。例如: 第十页，共三十三页。 二、油脂的化学性质 （一）皂化 （二）加成 （三）酸败：油脂的酸败是一个复杂的化学变化过程，在微生物的作用下，发生的氧化、水解等一系列反应，生成具有特殊气味的小分子醛、酮、羧酸。其中主要是高级脂肪酸的β-氧化：包括脱氢、水化、再脱氢、降解四个连续过程： 第十一页，共三十三页。 第十二页，共三十三页。 第十三页，共三十三页。 第二节 磷 脂 磷脂（phospholipid）是一类含磷的脂，主要的是甘油磷脂。甘油磷脂可以看作是磷脂酸的衍生物，磷脂酸是1分子甘油与2分子高级脂肪酸、1分子磷酸形成的酯。结构式如下： 第十四页，共三十三页。 第十五页，共三十三页。 其中β碳原子是手性碳原子，存在一对对映体。天然磷脂酸的Fischer投影式如下： Sn-磷脂酸(L-磷脂酸) 第十六页，共三十三页。 （一）α-卵磷脂α-卵磷脂是磷脂酸分子中磷酸基与胆碱通过酯键结合而成的化合物，结构式如下 第十七页，共三十三页。 α-卵磷脂分子中有四个酯键，可以水解。部分水解得到磷脂酸和胆碱；完全水解可得到两分子脂肪酸、一分子甘油、一分子磷酸和一分子胆碱。 第十八页，共三十三页。 （二）  α-脑磷脂α-脑磷脂是磷脂酸分子中磷酸基与胆胺通过酯键结合而成的化合物，结构式如下： 第十九页，共三十三页。 α-脑磷脂分子中也有四个酯键，可以水解。部分水解也得到磷脂酸和胆碱；完全水解可得到两分子脂肪酸、一分子甘油、一分子磷酸和一分子胆胺。 第二十页，共三十三页。 第三节 甾族化合物 一、甾族化合物的母核 菲 氢化菲 环戊烷并氢化菲 （甾族化合物基本骨架） 第二十一页，共三十三页。 母核的编号: 第二十二页，共三十三页。 二、甾族化合物的立体结构 1. 甾族化合物的顺反异构 复习：十氢化萘的顺反异构 顺-十氢化萘 反-十氢化萘 第二十三页，共三十三页。 A/B反式（α-构型） A/B顺式（β-构型） 5α-胆甾烷系 5β-胆甾烷系 第二十四页，共三十三页。 2. 甾族化合物的构象 六元的环己烷的稳定构象是椅式构象,五元的环戊烷的稳定构象是信封式构象。所以，甾族化合物的构象可以表示如下： 第二十五页，共三十三页。 三、重要的甾族化合物 （一）甾醇类化合物 1．胆固醇（胆甾醇） 胆固醇的平面结构简式如下： 第二十六页，共三十三页。 结构特点： 化学性质： 特征反应： 第二十七页，共三十三页。 2．7-脱氢胆固醇与麦角甾醇 7-脱氢胆固醇与麦角甾醇的平面结构简式如下： 第二十八页，共三十三页。 （二）胆甾