高分子化学课件官能团反应与逐步聚合.pptxVIP

第二章 逐步聚合（stepwise polymerization）§2.1 逐步聚合反应概述§2.2 官能团的等活性§2.3 线形逐步聚合反应的基本过程§2.1 逐步聚合反应概述（与连锁聚合单体对比）2.1.1逐步聚合反应单体2.1.2逐步聚合反应的分类2.1.1 逐步聚合反应单体a－R－aaaa－R－aa1、单体的类型a－R－b线形（型）聚合物a－R－a+b－R’－b+b－R’－b体形（型）聚合物2、单体的反应能力a. 官能团种类酰氯 酸酐 酸 醚或酯b. 官能团位置c. R基的结构和碳数目活性 与 环化间苯二胺与间苯二酸对苯二胺与对苯二酸4-羟基丁酸、5-羟基戊酸4-氨基丁酸、5-氨基戊酸3、单体的官能团与官能度官能团：参与反应并表征反应类型的原子（团）官能度：单体分子中反应点的数目叫做单体官能度（f ）官能团的数目和位置：酸性碱性P21，争议从单体结构出发，比较逐步聚合与连锁聚合的聚合反应和聚合物结构双键/官能团的反应速基元反应与活性中心单分子链结构——线形、体形、主链骨架聚集态结构——分子间作用力和结晶性能逐步聚合转化率相对分子质量时间航天航空、无线电技术、火箭技术等需要耐高温的纤维，芳纶1313(Nomex)、芳纶1414(Kevlar)就应运而生。它们除了耐高温外，还耐化学腐蚀、耐辐射、防火、高强力等。Kevlar的强度为钢丝的5～6倍，而重量仅为钢丝的1／5。Kevlar纤维Nomex纤维2.1.2逐步聚合反应的分类（自学）1、按反应机理分类1、按反应机理分类缩聚反应 （PET，聚酰胺(nylon-x...，kevlar, nomex)，聚碳酸酯，聚酰亚胺）逐步加成反应（聚氨酯（PU））氧化偶联反应（聚苯醚（PPO））加成缩合反应（环氧树脂（缩水甘油醚），酚醛树脂）分解缩聚2、按反应热力学分类（平衡、非平衡）3、按产物链结构分类（线形、体形）4、按参加反应单体种类分类（均缩聚、混缩聚、共缩聚）PHT1、按反应机理分类PBT缩聚反应 (polycondensation)PTTPET1928年由美国杜邦公司之卡罗瑟斯(Carothers)完成脂肪族二元酸及二元醇之聚酯合体之基础研究，因熔点过低而无法实用; 接着英国之温菲尔德(Whinfield)和迪克森(Dickson) 以对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)在实验室制成了具实用性之聚酯纤维?，?该纤维当时命名为特丽绫(Terylene)，一直到1949年英国之ICI公司兴建年产1000吨之中试产工厂，1951年美国杜邦公司在金斯顿(Kingston)兴建年产16000吨世界第一个量产聚酯纤维厂，其产品命名为达克龙(Dacron); ?接着英国之ICI公司在威尔顿(Wilton)兴建5000吨之聚酯纤维生产厂，?其商品名仍命名为特丽绫(Terylene)?，?随后德国之赫斯特(Hoechst)，?恩卡(Enka)，?法国之隆波朗(Rhone-poulenc)，意大利之蒙特迪生(Motedison)以及日本东丽(Toray)及帝人(Tejin)均引进ICI之生产技术1950年代后期投入生产，帝人及东丽并同以该二公司之英文头二码命名为“特多龙”(Tetoron)，Te为帝人(Tejin) ，To为东丽(Toray) ，而ron则取杜邦Dacron，?这就是目前惯称聚酯纤维为Tetoron及一般在台湾之纤维交易称PET聚酯纤维为“Teto”之由来。Nylon-66 1937年由已二胺和已二酸经聚缩合反应而成的聚六甲基己二酰胺即尼龙66﹐是最早商业化之高分子合成纤维﹐并于1937年做成了第一双尼龙丝袜﹐杜邦公司旋即在1938年9月取得该专利权并以 “Nylon”为商品名﹐在1939年建立第一个量产工厂 德国法本公司(IG Farben/basf)之施拉克(p.schlack)于1938年提出由已内酰胺(Caprolactum﹐缩称CPL)合成聚己酰胺纤维即尼龙六之专利 之后随着聚酰胺纤维工业发展﹐较成熟的有荷兰国家矿业公司之聚丁二酰己二胺即尼龙4,6﹐其它还有聚辛酰胺之尼龙8﹐聚壬酰胺之尼龙9﹐聚十二酰己二胺之尼龙6,12﹐聚十一酰胺之尼龙11等﹐虽然种类多﹐但仍以尼龙6与尼龙66为大宗﹐其生产量占聚配备胺纤维之95%以上 聚碳酸酯聚酰亚胺缩聚反应——“缩掉小分子而进行的聚合” 由带有两个或两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应。逐步加聚反应，或聚加成反应(polyaddition reaction)聚氨酯氧化偶联反应(oxidative coupling polymerization)加成缩合反应(addition polycondensation)分解缩聚(decomposition polycondensation)N-羧基-a-氨基