有机化学课件第八章立体化学.pptxVIP

第八章 立体化学; 立体化学—现代有机化学的重要组成部分 化学发展到现阶段，必须在三度空间上 了解分子的结构与性能的关系。 立体化学对生命科学有极端重要的意义;一、有机化合物的异构现象 异构体：具有相同的分子式的不同化合物;构造异构---由分子中各原子互相连接的 方式和次序不同引起的异构立体异构---由分子中各原子或基团在 空间的排列方式不同引起的异构; 1808年：E. Malus , 随后 Biot 等发现有些晶体有 旋光性，溶解后无旋光性---与晶体结构有关;下面两个化合物：它们互为实物和镜像的关系, 但又 不能重合. 因此他们是一对异构体, 称为对映异构体。;对映异构体的性质;(二)、手性和对称因素;(2). 对称中心( i ) 若分子中有一点，通过该点画任何直线，在离此点等距离的两端有相同的原子，则该点称为分子的对称中心, 例如：;;(4). 更替对称轴(非真轴)，用Sn表示 如果一个分子沿轴旋转360?/n，再用垂直于该轴的平面反射，所得的映像与原来的分子重合，此轴即为该分子的n阶更替对称轴。; 结论： A. 有对称面、对称中心、交替对称轴 的分子无手性；反之，则有手性。 B. 交替对称轴能概括所有情况。对称面、对称中心 只是它的特例： S1=? ； S2= i 因Sn使用不便，故仍常用?和 i 作为判据 既无对称面也没有对称中心的， 一般可判定为手性分子。 C. 对称轴不能作为分子是否具有手性的判据。;二、偏振光和比旋光度;;旋光性物质和旋光度：;比旋光度的计算公式中已考虑了C的影响,但由于 缔合、离解、溶质---溶剂相互作用等影响，在不 同的浓度下测得的比旋光度仍可能不同。因此， 列出比旋光度的数值时 必须同时给出使用的溶剂 及溶液的浓度。例如： 右旋乳酸在20 ℃ 下，5%乙醇中的比旋光度 应表示为：;产生旋光性的原因;四、含一个手性碳原子的化合物;使用Fischer 投影式的注意事项： 比较两个化合物的构型时不能离开纸平面翻转。 (3) 任意对换两个基团的位置 → 构型翻转。 (4) 可以固定一个基团，其他基团按顺时??( 或逆时针)方向转动→ 得到的化合物构型不变;;构型表示法： 1. D / L命名法;1951年Bijroet 用 X-Ray 衍射法成功测定(+)-酒石酸 钠铷的绝对构型，与由Fischer人为指定的甘油醛推 导出的构型碰巧一致，相对构型—变成绝对构型; 2. R / S标记法： 1970年，IUPAC建议采用R/S命名法 ;基团的优先规则与 Z/E 命名时一样： (1) 首先比较与手性碳原子直接相连的四个原子的原子序, 如：;（3）遇有同位素时，则质量大的原子优先， 例如: -D ＞ -H ＞;五、含两个手性碳原子化合物的对映异构 1. 含两个不同手性碳原子化合物的对映异构; 1和2；3和4互为对映关系。1和3、4也不能重合，是立体异构，但不是镜像关系。这种不是镜像关系的立体异构称为非对映异构。非对映异构体具有不同的物理或化学性质。;2. 含两个相同手性碳原子化合物的对映异构; 1和2，3和4互为对映关系，但仔细观察会发现1和2可以重合，是同一物质。这是因为1和2分子中有一个对称面，因此分子无手性。把分子内含有平面对称性因素的没有旋光性的立体异构体称为内消旋体(meso)。可见：分子有手性中心，分子不一定有手性。 1和3或4是非对映体。等量的3和4构成外消旋体，但外消旋体是混合物，在性质上不同于内消旋化合物。 一个含有n个不对称碳原子的直链化合物，如果它有可能出现内消旋型的旋光异构体，那么它的旋光异构体的数目将少于2n个。;1. 含C以外手性中心的对映异构体;(2). 含P手性中心的对映异构体;（1）丙二烯型的旋光异构体;(B) 一个双键与一个环相连（1909年拆分）;（2）联苯型的旋光异构体;温度：118。;n=8，可拆分，光活体稳定。 n=9，可拆分， 95.5oC时，半衰期为444分。 n=10，不可拆分。;n=4 m=4 可拆分;蒄（无手性）;七、环状化合物的立体异构;无旋光（对称中心）;无旋光（对称面）; 对于具有手性的环状化合物，仅用顺、反标记不能表明其构