无机及分析化学第2章-化学热力学基础1.pptxVIP

第二章 化学热力学基础  Basic of Chemical Thermodynamics 第一页，共七十四页。 本章学习要求 1. 了解化学热力学基本概念，了解 热力学能、焓、熵、自由能等状 态函数的物理意义 2. 掌握热力学第一定律，第二定律 的基本内容 3. 掌握化学反应热效应的各种计算 方法 第二页，共七十四页。 4. 掌握化学反应DrSmq、DrGmq 的计算和过程自发性的判断方法 5. 掌握化学反应DrGmq与温度的 关系式 Gibbs-Helmholtz方程, 及温度对反应自发性的影响 第三页，共七十四页。 2.1 基本概念 热力学：研究物理的和化学的变化过 程中能量变化规律的科学称为热力学。 化学热力学：将热力学的基本原理用 来研究化学反应及与化学反应有关的物理 变化时，称为化学热力学。 热力学中不讨论物质的微观结构，也 不涉及变化速度的问题。 第四页，共七十四页。 2.1 基本概念 1 .   体系与环境 在热力学中，将研究的对象作为体系(system)，体系之外与体系有关的部分成为环境(surrounding)。 第五页，共七十四页。 根据体系与环境之间的关系 可将体系分为三类： 物质交换 能量交换 敞开体系 √ √ open system 封闭体系  √ closed system 孤立体系   isolated system 第六页，共七十四页。 open system closed system 第七页，共七十四页。 isolated system 第八页，共七十四页。 同一研究对象可能用不同的方法划分为不同的体系 以水为体系: 敞开体系 以烧杯为体系: 封闭体系 以绝热箱为体系: 孤立体系 第九页，共七十四页。 体系与环境的划分，是为了研究方便而人为确定的。 体系与环境之间可能存在着界面，也可能没有实际的界面，但可以想象有一个界面将体系与环境分隔开。 第十页，共七十四页。 2. 状态与状态函数 state state function 体系的状态是体系各种性质的综合表现。 描述体系状态的物理量称为状态函数。 (1) 体系的状态确定,状态函数的数值随之确定； (2) 体系的状态发生变化时,状态函数也发生变化,其变化值只与体系的始态和终态有关,与变化途径无关； (3) 体系经过任何途径变化恢复到原来的状态,状态函数恢复原值,即变化值为零。 第十一页，共七十四页。 3. 广度性质与强度性质 extensive properties intensive properties 广度性质：又称为容量性质 具有加和性的性质是广度性质 如体积、质量、熵等 强度性质： 不具有加和性的性质是强度性质 如温度、压力、浓度等 第十二页，共七十四页。 4. 过程和途径 process path 过程: 体系状态发生变化称为过程 热力学变化中有各种不同的过程,如定温过程、定压过程、定容过程、绝热过程、循环过程、可逆过程、不可逆过程 途径: 某一过程中体系所经历的具 体变化步骤 某一过程中状态函数的变化值只取决于始态和终态,而与所经历的途径无关 第十三页，共七十四页。 5. 热和功 heat work 热( Q ) --- 因温度不同而传递的能量 第十四页，共七十四页。 功( W ) --- 除热以外其它形式传递的能量 功可分为 体积功 Wv (膨胀功 volume work) 和非体积功 W ’ (非膨胀功 nonvolume work)或有用功。 定压下,体积功 Wv = -pDV 第十