无机及分析化学第三版.pptxVIP

第10.2章 络合平衡和络合滴定法10.2.1 概述10.2.2 络合平衡10.2.3 络合滴定基本原理10.2.4 络合滴定条件的选择10.5.5 络合滴定的方式和应用第一页，共一百零九页。 10.2.1 概述以络合反应和络合平衡为基础的滴定分析方法金属离子络合剂第二页，共一百零九页。 lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.62+Cu2+-NH3 络合物简单络合剂: NH3, Cl-, CN-, F-, OH-第三页，共一百零九页。 螯合剂乙二胺 - Cu2+ 三乙撑四胺 - Cu2+ lgK1=10.6, lgK2=9.0 lgK总=19.6lgK=20.6第四页，共一百零九页。 EDTA乙二胺四乙酸 (H4Y)Ethylene Diamine Tetra Acetic acid乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y)：：：：····第五页，共一百零九页。 EDTAH6Y2＋ ＝H+ + H5Y+H5Y＋ ＝H+ + H4YH4Y ＝H+ + H3Y-H3Y- ＝H+ + H2Y2-H2Y2- ＝H+ + HY3-HY3- ＝H+ + Y4-Ka1= = 10-0.90 [H+][H5Y][H6Y]Ka2= = 10-1.60 [H+][H5Y][H5Y]Ka3= = 10-2.00 [H+][H3Y][H4Y]Ka6= = 10-10.26 [H+][HY][Y]Ka5= = 10-6.16 [H+][HY][H2Y]Ka4= = 10-2.67 [H+][H2Y][H3Y]第六页，共一百零九页。 EDTA: ? -pH图H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4-?第七页，共一百零九页。 Ca-EDTA螯合物的立体构型EDTA 通常与金属离子形成1:1的螯合物多个五元环第八页，共一百零九页。 某些金属离子与EDTA的形成常数Hg2+ 21.8Th4+ 23.2Fe3+ 25.1Bi3+ 27.9ZrO2+ 29.9Fe2+ 14.3La3+ 15.4Al3+ 16.1Zn2+ 16.5Cd2+ 16.5Pb2+ 18.0Cu2+ 18.8Mg2+ 8.7Ca2+ 10.7 Na+ 1.7lgKlgKlgKlgK第九页，共一百零九页。 10.2.2 络合平衡(p181,5.5)1 络合物的稳定常数(K, ? ) M + Y = MY KMY= K不稳= 第十页，共一百零九页。 多配位金属络合物第十一页，共一百零九页。 络合物的逐级稳定常数 Ki● ● ●● ● ●● ● ●K 表示相邻络合物之间的关系M + L = MLML + L = ML2MLn-1 + L = MLn第十二页，共一百零九页。 累积稳定常数 ? [ML] = ? 1 [M] [L][ML2] = ? 2 [M] [L]2● ● ●[MLn ]= ? n [M] [L]n第十三页，共一百零九页。 溶液中各级络合物的分布 [ML] = ? 1 [M] [L][ML2] = ? 2 [M] [L]2● ● ●[MLn ]= ? n [M] [L]n● ● ●M + L = MLML + L = ML2MLn-1 + L = MLnCM=[M]+[ML]+[ML2]+…+[MLn] =[M](1+ ? 1 [L]+ ? 2 [L]2+…+ ? n [L]n)第十四页，共一百零九页。 溶液中各级络合物的分布分数 δM=[M]/CM = 1/(1+ ? 1 [L]+ ? 2 [L]2+…+ ? n [L]n)δML=[ML]/CM = ? 1[L]/(1+ ? 1[L]+ ? 2[L]2+…+ ? n[L]n) = δM? 1[L]δMLn=[MLn]/CM = ? n[L]n/(1+ ? 1[L]+ ? 2[L]2+…+ ? n[L]n) = δM? n[L]n● ● ●第十五页，共一百零九页。 酸可看成质子络合物Y4- + H+ ＝ HY3- HY3- + H+ ＝ H2Y2-H2Y2- + H+ ＝ H3Y- H