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钙钛矿行业专题分析:光伏电池的“明日之星”
一、钙钛矿电池高效率低成本,是光伏领域新希望
1.1 钙钛矿电池是第三代电池,单结和叠层技术并行发展
光伏电池根据技术可以分为三类,其中高效电池技术路线为:单晶 PERC→TOPcon→ 异质结(HJT)、全背接(IBC)→背接触异质结(HBC)、TBC、双面异质结(BifacialHJT) →钙钛矿单节/钙钛矿叠层太阳能电池。
第一类:硅基太阳能电池,包含单晶硅太阳能电池、多晶硅太阳能电池和非晶硅太 阳能电池。第一代太阳能电池制备成本较高,光电转换效率(PCE)一般,电池器件 稳定很好,使用寿命一般在 20 年左右,目前已经投入市场应用。在晶硅技术路径 里,经历了 Perc-TOPcon-HJT 的三个阶段。
第二类:多元化合物薄膜太阳能电池,包括砷化镓(GaAs)、碲化镉(CdTe)、铜铟 镓硒(CIGS)太阳能电池等,这类薄膜太阳能电池的转换效率(PCE)较高,器件稳 定性较好,电池器件制备工艺简单,但电池使用的部分材料元素严重污染环境并且 地球储备量很少,阻碍了这代太阳能电池商业化和工业量产。
第三类:新型太阳能电池,包括钙钛矿太阳能电池、染料敏化太阳能电池、有机太 阳能电池、量子点太阳能电池等。这类太阳能电池制备工艺简单、原材料地球储备 量大、光电转化效率较高。
钙钛矿泛指化学结构通式为 ABX3 的化合物,合成简单;钙钛矿电池是利用钙钛矿型的 有机-无机杂化金属卤化物半导体作为吸光材料的太阳能电池。钙钛矿是一个大的原子 或分子阳离子 A(+1 价)在一个立方体的中心。一般为甲胺 CH3NH3 +、甲脒 NH2CH=NH2 +。立方体的角落被原子 B(+2 价)占据,通常为正二价锡离子 Sn2 +、铅离子 Pb2 +,立方 体的表面被一个更小的带负电荷的原子 X(-1 价)占据,通常为 I -、Br-、Cl-等。钙钛矿 材料属于人工设计的晶体材料,合成工艺简单,材料配方选择较灵活,可设计性强,具 有高光电转换效率、价格低廉、重量轻等优点。
钙钛矿电池根据电荷传输方向不同,可分为 n-i-p 型和 p-i-n 型。二者区别在于两种结 构传输层顺序相反。n 代表电子传输层(ETL),i 代表钙钛矿活性层,p 代表空穴传输层 (HTL)。
正置结构 n-i-p 型:太阳能电池根据电子传输层结构不同又可分为介孔结构和平面 结构。介孔结构即在透明导电基底上依次沉积致密的 TiO2 电子传输层和 TiO2 介孔 层,介孔层可为钙钛矿的生长提供多孔基底、有效改善薄膜的均匀性、减少缺陷, 同时也是支撑钙钛矿的支架。由于薄膜沉积技术提高了钙钛矿薄膜质量,而介孔型 钙钛矿制备相对复杂,因此现在普遍使用平面型钙钛矿。平面结构不使用介孔支架, 直接制备钙钛矿层,工艺简单,光电转换效率更高。
倒置结构 p-i-n 型:钙钛矿作为本征半导体夹在两个电荷选择层之间,其制备工艺 简单、成本低,可用于钙钛矿叠层器件的制备,且迟滞现象几乎可以忽略。相对 ni-p 结构而言,p-i-n 结构钙钛矿太阳能电池最大的问题是效率不高,提高其效率是 目前的研究热点,更适用于柔性电池器件的制备。
钙钛矿太阳能电池工作原理与晶硅电池类似,工作原理均为光生伏特效应。钙钛矿材料 介电常数大、激发能低,因此在吸收光子后可以产生空穴-电子对,并在室温下解离。解 离的电子迁移至电子传输层(ETL),空穴迁移至空穴传输层(HTM)。电子和空穴分别经 电池两侧的透明导电电极(FTO)和金属电极收集,并产生电流。
钙钛矿太阳能电池按技术路径分为叠层和单结。单结钙钛矿电池即只有一个 PIN 结。叠 层钙钛矿电池主要系钙钛矿分别与钙钛矿、晶硅或薄膜电池进行叠层,拥有多层吸光层。钙钛矿电池结构:由导电玻璃、电子传输层(ETL)、钙钛矿活性层、空穴传输层(HTL) 和金属电极组成。各层材料可选择较多。
TCO 导电玻璃:位于器件最底端,是太阳光和载流子传输的重要部件,其透光率、 表面粗糙度、表面方阻等会直接影响器件性能,常用的刚性基底为透明导电玻璃掺 氟氧化锡(FTO)、氧化铟锡(ITO),柔性基底通常为 ITO/PEN。
电子传输层(ETL):一般由 N 型半导体组成,电子传输层在钙钛矿太阳能电池中起 着至关重要的作用:①影响钙钛矿材料的晶体结构;②有效提取和输运光生电子;③与光吸收层、电极之间的界面影响载流子输运。电子传输层应与钙钛矿吸光层能 级匹配,且具有电子迁移率大、透光率高等特点。目前电子传输材料主要分为两大 类:金属氧化物、有机化合物,常见金属氧化物电子传输材料主要有 TiO2、ZnO、SnO2 等;有机化合物一般为富勒烯衍生物(PCBM)、C60,C60 更能有效地传输电子和钝 化缺陷,从而减少载流子复合,因此 C60 性能优于 P
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