拉曼光谱和拉曼光谱术资料讲解.pdfVIP

__________________________________________________ 拉曼光谱和拉曼光谱技术 Raman spectrum and Raman spectroscopy 拉曼光谱的峰强度与相应的分子浓度成正比，拉 曼光谱也能用于定量分析。拉曼光谱一般不触及试样， 也不必对试样作任何修饰，能穿过由玻璃、宝石或塑 料制成的透明容器或窗口收集拉曼信息。在工业生产 中，不必预先作试样准备处理是选用拉曼光谱术而弃 用其它更成熟分析技术的主要原因。人们偏向拉曼技 术的其它原因还在于维持费用低，具有其它分析技术 所不具备的特有分析能力以及拉曼光谱术和红外光谱 术的互补特性。 拉曼散射光的强度并不是在所有的方向都相等 的。所以讨论拉曼散射光的强度必须指明入射光传播 方向与所检测的拉曼散射光之间的角度。通常在与入 。 。 射光方向成90 或者 180 的方向上观测拉曼散射。这 些散射几何分别称为直角散射和背散射。 温度和压 力对拉曼峰的影响 。水 的拉曼峰在 -1 -1 3300cm-3400cm 。凝聚相试样拉曼光谱的峰通常有 -1 -1 5cm -20cm 宽，气相拉曼峰比较窄 。 定量分析和定性分析 应用拉曼光谱术作定量分析的基础是测得的分析 物拉曼峰强度与分析物浓度间有线性比例关系 。分析 __________________________________________________ __________________________________________________ 物峰面积（累积面积）与分析物浓度间的关系曲线是 直线。这种曲线称为标定曲线。通常对标定曲线应用 最小二乘方拟合以建立方程式，据此从拉曼峰面积计 算得到分析物浓度。影响拉曼峰面积或峰高度的因素 不只有分析物浓度，还有其它因素。例如试样的透明 程度和插入收集光系统的薄膜。所以几乎所有拉曼定 量分析方法，在建立标定曲线之前都使用某种类型的 内标，以修正这些因素对拉曼峰面积或高度的影响。 有时候，当分析物浓度变化时，试样中所有成分的浓 度也发生变化。这种情况下可使用试样所有成分的总 和作内标。 拉曼光谱的噪声及其减除方法 拉曼光谱术常遇到的最重要的噪声来源有发射噪 声、仪器噪声和背景光。在波长小于 1000nm 的拉曼测 量中，发射噪声是最主要的噪声。仪器噪声主要取决 于拉曼仪的设计。而背景光总是拉曼光谱术的潜在的 问题，因为拉曼强度是很弱的。 发射噪声一般是色散型拉曼光谱术的最大噪声来 源，而在傅里叶拉曼光谱术中，检测噪声通常比发射 噪声大得多。 荧光和磷光 荧光是背景光中最受关注的一种。而激光引起的 __________________________________________________ __________________________________________________ 荧光是拉曼光谱术中最普遍遇到的背景光来源。荧光 光谱外观通常比拉曼光谱峰要宽得多，看起来像拉曼 光谱缓慢变化的基线。减小或消除荧光背景最成功的 方法是选择使用这样的拉曼激发波长，它不被荧光材 料所吸收，或者仅仅产生拉曼光谱范围以外的荧光。 最常用的是近红外或紫外光激发和荧光减除法。对试 样做某些预处理有时也是有效的，例如高温氧化以破 坏荧光材料，试样净化也是一种有效的方法。 黑体辐射 黑体辐射是光谱宽背景信号的另一个可能来源。 只是因为温度高于绝对零度而发生的辐射称为黑体辐 射。减小拉曼光谱中黑体辐射的一个方法是使用较短 波长的激发光。试样的黑体辐射可能来源于加热的整 个试样，也可能来源于激发拉曼散射的激光对试样的 局部加热。在整个试样被加热时，若使拉曼仪对试样 的照射面积达到最小，就能最大限度地减小拉曼光谱 中的黑体强度。只要所有激发光光线都落在所观察的 试样面积上，就不会损失拉曼强度。所以扩大激光对 试样的照射面积是减小激光加热引起