第八章氧化还原滴定法和沉淀滴定法.pptVIP

结果计算 风干土 （腐殖质） 土壤腐殖质（%）=土壤有机碳（%）×1.724 （风干土） （有机碳） 第三十页，共四十六页，2022年，8月28日 全自动滴定系统 ( METTLER?TOLEDO ) 第三十一页，共四十六页，2022年，8月28日 （三）、抗坏血酸（维生素C）含量的测定 概述 维生素C是可溶于水的无色结晶，是一种分子结构最简单的维生素。维生素C有防治坏血病的功能，所以在医药上常把它叫做抗坏血酸。维生素C能保持巯基酶的活性和谷胱甘肽的还原状态，起解毒作用等。其广泛存在于植物组织中，新鲜的水果、蔬菜，特别是枣、辣椒、苦瓜、柿子叶、猕猴桃、柑橘等食品中含量尤为丰富。准确测定维生素C的含量，对饮食健康、医疗保健都具有十分重要的意义。近年来报道的测定方法主要有滴定法、光度法、高效液相色谱法等。 第三十二页，共四十六页，2022年，8月28日 ——直接碘量法 原理 由于维生素C有极强的还原性，能被碘氧化，用碘滴定维生素C。 终点 淀粉为指示剂，溶液出现稳定的蓝色即为终点. 第三十三页，共四十六页，2022年，8月28日 第八章氧化还原滴定法和沉淀滴定法 第一页，共四十六页，2022年，8月28日 §8－1 氧化还原滴定法 ? 氧化还原滴定法—以氧化还原反应为基 础的滴定分析法 氧化还原反应是电子转移的反应，反应历程复杂，而且受外界条件影响较大。因此在氧化还原滴定法中就要控制反应条件使其符合滴定分析的要求。 第二页，共四十六页，2022年，8月28日 ? 分类—按氧化剂标准溶液不同 高锰酸钾法（标准溶液KMnO4） 重铬酸钾法（标准溶液K2Cr2O7） 碘量法（标准溶液I2和Na2S2O3 ） 溴酸钾法（标准溶液KBrO3和KBr ） 硫酸铈法 第三页，共四十六页，2022年，8月28日 滴定终点的确定 氧化还原指示剂（次甲基蓝、二苯胺磺酸钠） 自身指示剂（高锰酸钾标准溶液） 特殊指示剂（淀粉） 第四页，共四十六页，2022年，8月28日 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 1mol/L H2SO4 滴定曲线 第五页，共四十六页，2022年，8月28日 一、氧化还原指示剂 （一）、氧化还原指示剂 氧化还原指示剂是一些复杂的有机化合物，它们本身具有氧化还原性质，其氧化态和还原态具有不同的颜色。在氧化还原滴定中，化学计量点附近的电位突跃使指示剂由一种形态转变成另一种形态，同时伴随颜色改变，从而指示滴定终点的到达。 第六页，共四十六页，2022年，8月28日 根据能斯特方程，氧化还原指示剂的电位与其浓度的关系是： 氧化型 还原型 + In(Red) ne- In(Ox) 指示剂的颜色由溶液中的c(In(Ox)/c(In(Red))来决定。 第七页，共四十六页，2022年，8月28日 变色范围 理论变色范围：E0(In)± 由于指示剂变色时的电极电势范围小，一般可用指示剂的标准电极电势来估量指示剂变色时的电极电势。 变 色 范 围 中间色 氧化型的颜色 还原型的颜色 理论变色点 第八页，共四十六页，2022年，8月28日 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致 指示剂的选择原则 第九页，共四十六页，2022年，8月28日 指示剂 E0(In)/V c(H+)=1mol.L-1 氧 化 态 还 原 态 配制方法 次甲基蓝 0.36 蓝 无 0.05％水溶液 二苯胺 0.76 紫 无 0.1％浓H2SO4溶液 二苯胺磺酸钠 0.85 紫红 无 0.5％水溶液 邻苯胺基苯甲酸 1.08 紫红 无 0.1g指示剂溶于20ml5％Na2CO3,用水稀释至100ml。 邻二氮菲亚铁 1.06 浅蓝 红 1.485g邻二氮菲，0.695gFeSO4 ·7H2O,用水稀释至100ml。 5-硝基邻二氮菲 1.25 浅蓝 红 1. 608g硝基邻二氮菲，0.695gFeSO4 ·7H2O,用水稀释至100ml. 常见的氧化还原指示剂 第十页，共四十六页，2022年，8月28日 有些滴定剂或被测物有颜色，滴定产物无色或颜色很 浅，则滴定时无须再滴加指示剂，本身的颜色变化起着 指示剂的作用，称为自身指示剂。 例： 紫色 无色 深棕色 无色 优点： 无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 （二）、自身指示剂 10-5mol·L-1即可见粉红色 第十一页，共四十六页，2022年，8月28日 （三）、特殊指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同 氧化还原电对形成有色化