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物理化学习题汇总 一、填空题 1.一定量的某理想气体，经过节流膨胀，此过程的ΔU =0 ,ΔH =0,ΔS 0,ΔG 0. （填，，=0 或无法确定） 热力学第三定律可表示为:在绝对 0K，任何物质完美晶体的熵值为零。2.理想气体状态方程的适用条件：理想气体；高温低压下的真实气体。 可逆膨胀，体系对环境做最 大 功；可逆压缩。环境对体系做最 小 功。 可逆相变满足的条件：恒温，恒压，两相平衡 。 可逆循环的热温商之和等于 零 ，可逆过程的热温商 = dS. 自发过程都有 做功 的能力，反自发过程需 环境对系统做功，自发过程的终点是平衡态。 10.理想气体在等温条件下反抗恒定外压膨胀，该变化过程中系统的熵变Δ Ssys 0 及环境的熵变ΔSsur 0 。 (理想气体等温膨胀，体积增加，熵增加，但要从环境吸热，故环境的熵减少。） 11.在 50℃时，液体 A 的饱和蒸汽压是液体 B 的饱和蒸汽压的 3 倍，A 和 B 两液体形成理想液态混合物，达气液平衡时，液相中A 的摩尔分数为 0.5，则气相中B 的摩尔分数 yB 为 。 0.25yB=PB／P=PB*xB／(PA*xA+PB*xB） 道尔顿定理的内容：混合气体的总压力等于各组分单独存在于混合气体的温度体积条件下所产生压力的总和 。 热力学第二定理表达式 ds ≧ Q / T 。 熵增原理的适用条件 绝热条件或隔离系统 。 16.353.15K 时苯和甲苯的蒸气压分别为 100KPa 和 38.7KPa 二者形成混合物，其平衡气相的组成 Y 苯为 0.30，则液相的组成 X 苯为 0.142 。 在室温下，一定量的苯和甲苯混合，这一过程所对应的 DH 大约为 0 。 反应能否自发进行的判据 。 答案：dS 条件是绝热体系或隔离系统，（dA）T,V,Wf=o0，(dG)T,P,Wf。 20.节流膨胀的的定义 。 答案：在绝热条件下气体的的始末态压力分别保持恒定不变情况下的膨胀过程。 吉布斯-杜亥姆方程描述了 的相互变化关系。答案：各组分偏摩尔量的变化。 绝热可逆过程;Q= 0;W= rU =nRTlnv1/v2; rH =nCpmrT;rS=0;rG= nCpmrT; rA= nRTlnv1/v2. 答：绝热过程的 Q=O,并且根据可逆功的计算公式便可得出一系列值。23.当产生制冷效应是，节流膨胀系数 Uj-t=﹤0 。 答：节流膨胀 dp﹤0,制冷 dt＞0,异号，所以小于零。 24.两个不同温度的热源之间工作的所有热机，以可逆热机效率最大。 答：在卡诺循环中，两个绝热可逆过程做功相同，符号相反。两个恒温可逆过程， 因可逆过程功最大。因此两个恒温可逆过程功加和最大，所以卡诺循环效率最大。25.可逆相变的条件是：恒温，恒压，两相平衡。可逆相变过程熵变计算：rβα S=nrβαHm/T. 对于纯物质，其化学势就等于它的摩尔吉布斯函数；对于混合物或溶液中组分 B 的偏摩尔吉布斯函数 GB 定义为 B 的化学势。 理想气体在微观上具有那两个特征：分子间无相互作用力，分子本身不占体积 。 节流膨胀为 恒焓 过程。 在绝热条件下，系统发生不可逆过程其 熵 增加。 在理想气体的单纯 PVT 变化过程中，不论过程 与否，系统的热力学能量增量ΔU 均可由 Cv,m 借助 来计算。 注：因为恒容，W=0，Q=ΔU，而不恒容时，Q≠ΔU。答案：恒容 ΔU= nCv,mΔT 31.1mol 水蒸气（H O，g）在 100℃，101.325 kPa 下全部凝结成液态水。求过程 2 的功 W= 。 注：W=﹣Pamb﹙V1－V2﹚≈Pamb Vg﹙液态的水体积很小，可以不计﹚=P﹙nRT ／P﹚=RT。 答案：3.102kJ 32.一定量理想气体经节流膨胀过程，μj-t= ；ΔH= ; Δ U ;W= ;气体的ΔS= ;ΔG= ;ΔA= 。 注：因为是绝热的，所以ΔT=0，ΔQ=0，ΔV=0，所以W=ΔU=0，ΔH=0，所以由ΔQ／T 得ΔS，ΔG、ΔA 有定义式得出答案。 答案：0,0,0,0,0,0,0。 答案：92.87℃。 35.计算下列各恒温过程的熵变（气体看作理想气体）。 答：(1) nARln(V/VA) + nBRln(V/VB) = 0 (2) nRln(2V/2V) = 0 39.气体氦自初态273.2K,1013.25kPa,10dm3 经绝热可逆过程膨胀至101.325KPa。分别求出该过程的终态体积、温度及过程的 Q=--------、W= 、Δ U=--------- 和ΔH= 。 解析γ＝5/3 n＝PV/RT＝1013250×10×10－3/8.314×273.2＝4.461mol ∵ p V γ＝p V γ 1 1 2 2 V ＝39.81dm3 ; T ＝P V