江南大学化学反应工程课件-第9章传质与反应.pptxVIP

第九章气固催化反应过程的传递现象江南大学《化学反应工程》1.概述 重要的气固相催化反应过程In活性组分载体—多孔（内表面 外表面）改变反应途径。改变达到平衡的时间，不改变平衡状态。催化剂具有选择性。Out催化作用Chemical Reaction Engineering 非均相催化反应500~1500m2/g活性炭催化剂①②③④⑤气膜 外表面 中心催化反应过程主要步骤① 反应物从气流主体扩散到 催化剂颗粒的外表面(外）② 反应物从颗粒的外表面经 催化剂颗粒的内孔扩散到 颗粒的内表面（内）③ 反应物在颗粒内表面上进 行化学反应（表面反应）④ 反应产物从内孔深处向孔 口逆向扩散（内）⑤ 反应产物从催化剂外表面 扩散返回气流主体（外）主体气膜气膜主体AAPP放热吸热浓度与温度分布气膜气相主体气膜气相主体反应结果物质传递热量传递反应场所 C T反应速率颗粒尺度床层尺度传质尺度气固催化反应的传递过程存在着两种不同的尺度(1) 微团尺度的传递 颗粒尺度的内外传递过程。(2) 设备尺度的传递 反应器整体而言，由于反应物料流动的不均匀性，温度的不均匀性等原因，在反应器径向和轴向上同样会有反应物料的浓度差和温度差，而任何浓度差异和温度差异都将导致热质传递。——反应速率效率因子非均相反应过程处理方法本征⑴效率因子法可以测：气相主体浓度CAb、温度Tb不可测：反应场所浓度CAis、温度Tis表观级数表观活化能⑵表观动力学法以气相主体的温度、浓度关联动力学方程：床层动力学—包含内、外扩散的动力学颗粒动力学—包含内扩散的动力学效率因子法 →以本征动力学为基础→判断影响程度表观动力学法→以实际测定参数关联→设计应用反应速率：A→P2. 等温条件下的外部传质过程气相主体GS一、反应速率与传递速率特征：传递→反应（串连过程）—存在控制步骤传质速率定态下,传质速率=反应速率⑴传质→浓度差异⑵传质→⑶ →外表面浓度当 时， 外扩散控制 当 时， 反应控制二、极限反应速率和极限传质速率实际反应速率传质速率⑴当 时， 反应控制极限反应速率（本征）表观动力学参数⑵当 时， 外扩散控制 表观动力学参数：D—扩散系数δ—气膜厚度ED—扩散活化能ED数量级：4—12 kJ/mol ( 1-3 kcal/mol )（本征活化能：40～200 kJ/mol）三、等温条件下催化剂颗粒的外部效率因子Da 1，反应控制Da 5，传质控制定义：达姆克勒（Damkòhler）准数外扩散效率因子：不同级数下外扩散效率因子一般情况下可测的关系可测参数：Z⑵n=1， 与 无关，与Z无关n1, n1,小结： ⑴反应场所 简单自催化可逆平行串连反应结果外扩散⑶外扩散过程对反应结果的影响工程因素化学因素化学反应工程的工程分析方法五、流速对颗粒外部传质的影响准数）准数）准数）与动力学常数 k 的基准：⑴若 k 以单位催化剂颗粒体积为基准，⑵若 k 以单位催化剂床层体积为基准，主要因素：线速度对球形ε床层空隙率（0.4-0.5）对 床层例8-1等空速与等线速度空速相同，L/D可以不同 →外扩散影响程度不一样 →反应结果不同工艺要求—等空速工程要求—等线速度线速度—提高kga 的有效措施xRR0Chemical Reaction Engineering外扩散影响的消除方法：xSV不变⑴ 空速不变当 uu0 时，如 x不变，则外扩散排除uu0⑵循环反应器中，改变循环比当 RR0 时，如 x不变，则外扩散排除xNN0⑶转框式反应器中，改变转速N无梯度反应器当 NN0 时，如 x不变，则外扩散排除内部效率因子—内表面利用率8.3等温条件下的内部传递过程特征：⑴内表面》外表面⑵边传递、边反应 （平行-串连过程）⑶孔内扩散—费克定律 孔内有效扩散系数对A：扩散进—扩散出 = 反应量一、催化剂颗粒内的浓度分布基本假设⑴粒内微孔均匀⑵扩散速率⑶单位颗粒体积的反应速率取微元 dr 对r-r+dr球壳作物料衡算由梯度关系无因次化：Φ—西勒（Thiele）准数或西勒模数数值解解析解内表面利用率最大内表面利用率降低二、内部效率因子VP实际反应量=孔口扩散量对一级不可逆反应，球形颗粒：特征长度L表示的ΦL：⑵ 影响程度可忽略严重三、几点讨论 ⑴ Φ的物理意义⑶ 影响 的因素Zn=1， 与 无关，与 Z 无关n1, n1,⑷内扩散过程对反应结果的影响简单自催化可逆平行串连反应结果内扩散外扩散反应场所 工程因素化学因素工程分析方法四、内扩散严重时表观动力学外扩散控制时五、双组分反应时颗粒内部的传递过程（自学P163）A+B→P+S