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三、热压烧结的驱动力 　　在热压烧结的初始阶段，假设所有粉体都是规则的球形颗粒立方堆积在一起，则作用在颗粒接触面积上的有效压力为: 　　 其中，a为颗粒半径，x为颈部半径，r为颈部曲率半径。在烧结的最终阶段，假设坯体中的气孔成均匀分布状况，则作用在颗粒接触面积上的有效压力为： 　　 其中ρ为坯体的相对密度。 第二百五十五页，共三百六十二页。 四、热压烧结的致密化过程 （1）微流动阶段 （2）塑性流动阶段 （3）扩散阶段 第二百五十六页，共三百六十二页。 物质扩散机理 材料部位 接触部位 相关参数 1．晶格扩散 晶界 颈部 晶格扩散率,Dl 2．晶界扩散 晶界 颈部 晶界扩散率,Db 3．粘性流动 整体晶粒 颈部 粘度,η 4．表面扩散 晶粒表面 颈部 表面扩散率,Ds 5．晶格扩散 晶粒表面 颈部 晶格扩散率,Dl 6．气相传输 蒸发－凝聚 晶粒表面 颈部 蒸汽压差,Δp 气相扩散 晶粒表面 颈部 气相扩散率,Dg 烧结中的物质传输机理 4.3.2 扩散传质过程 第二百二十三页，共三百六十二页。 扩散梯度： 缺陷浓度梯度（推动力：化学势梯度） （晶格缺陷或颗粒接触区缺陷，主要是空位） 空位源： 空位浓度大的区域（颈部、表面缺陷、晶格位错等） 空位肼：空位消失的区域 扩散途径： 晶格扩散（体扩散） 表面扩散 晶界扩散（晶界、界面扩散） 第二百二十四页，共三百六十二页。 扩散机构模型 第二百二十五页，共三百六十二页。 （1）粘性流动 推动力：表面能 液相烧结： 高液相量时，液相具有牛顿型流动性质，可粘性流动而实现传质。 固相烧结： 弗伦克尔提出，高温下，晶体颗粒也具有流动特性，且与非晶体在高温下的粘性流动机理相同。 4.3.3 粘滞流动与塑性流动传质 A-牛顿流体； B-塑性流体； C-假塑性流体； D-胀性流体； E-触变性流体 通常： 高聚物体系，假塑性流体，剪切变稀； 悬浮液体系，胀流性流体，剪切增稠。 第二百二十六页，共三百六十二页。 烧结时高温下物质粘性流动的表现 第一阶段： 高温下物质形成粘性液体，相邻颗粒中心互相逼近，接触面增大，颗粒间产生粘合作用，有一些闭合气孔形成。 第二阶段： 封闭气孔的粘性压紧，即小气孔在玻璃相包围压力作用下，因粘性流动而密实化。 第二百二十七页，共三百六十二页。 （2）塑性流动 推动力：表面能 高温下，固—液两相系统： 液相量占多数且液相粘度低时，烧结流动传质以粘性流动为主； 固相量占多数或液相粘度高时，烧结流动传质以塑性流动为主。 实际过程中，因气孔的存在，实际流动情况较为复杂。 纯固相烧结中也存在塑性流动传质。 如：热压烧结时，高温高压下，晶体晶面的滑移。 第二百二十八页，共三百六十二页。 4.3.4 溶解-沉淀传质 推动力：颗粒间液相的毛细管压力 分散于液相中的固体颗粒在毛细管力作用下在颈部重排，形成更致密的堆积物；细小颗粒（其溶解度较高）及一般颗粒的表面凸起部分（其熔点低）溶解进入液相，经液膜传质在颈部或粗颗粒表面（其溶解度较低）沉淀实现传质。 溶解-沉淀传质的三个条件： 合适的液相量及液相粘度 液相能润湿固相（完全润湿） 固相在液相中有适当的溶解度 第二百二十九页，共三百六十二页。 溶解-沉淀传质的过程 （1）合适的液相量及液相粘度下，分散于液相中的固体颗粒在毛细管力作用下的重排； （收缩量与总收缩比取决于液相量。若液相体积比大于35%，收缩率相当于总收缩率的60%） （2）液膜搭桥，接触区的高局部应力导致塑性变形和蠕变，促进重排； （3）液相重结晶。 在晶体生长及形状改变的同时，颗粒在液膜表面张力下收缩压紧，压力下也导致固体物质溶解度的提高，进一步致密化。 第二百三十页，共三百六十二页。 4.4 液相烧结过程与机理 液相烧结（Liquid Phase Sintering，简写为LPS）是指在烧结包含多种粉末的坯体中，烧结温度至少高于其中的一种粉末的熔融温度，从而在烧结过程中而出现液相的烧结过程。 优点： １）提高烧结驱动力。 ２）可制备具有控制的微观结构和优化性能的陶瓷复合材料　　 决