第二章紫外可见光谱和荧光光谱.pptVIP

3．取代基的影响 (1) 给电子取代基 当化合物中含有-NH 2、-NHR、-NR2、-0H、-OR、-CN等给电子基团时，这些基团上的n电子可通过共轭效应(十E)向芳环离域，使共扼体系中电子云密度增大，分子基态激发能降低，故能增强分子的荧光。 (2) 吸电子取代基 当化合物中含有-CO-、-CHO、-COOH、 -NO2和重氮类等基团时，由于吸电子基的诱导效应(-I)，使共扼体系中n电子云的密度降低，削弱了分子的荧光. (3) 取代基的位置 邻位及对位取代基对荧光影响较大，间位取代基影响不大，两种性质不同的取代基共存时，其中一个取代基起主导作用。 (4)重原子效应 芳烃取代上卤素(Cl、Br和I)等其他的重原子之后。分子内的共扼效应(十E)小于诱导效应(-I)，使共轭体系的电子云密度下降。分子荧光强度随重原子的原子量增加而减弱，而磷光通常相应地增强，这种效应称为重原子效应。因为重原子的存在，使得荧光体中电子自旋轨道偶合作用加强，S1—T1的系间交叉增加，导致荧光强度减弱，磷光强度增强。 第30页，共50页。 4．铀和稀土元素的盐类 参加吸光的是4f和5f内层电子, 与外部没有能量交换,无论固相还是液相, 4f和5f电子跃迁所特有的荧光. 5．配位化合物的荧光 金属离子与有机配位体形成配位化合物的发光能力与金属离子以及有机