第四章醌类化合物.pptVIP

溶于5%NαHCO3 1.酸性 Ar-OH的存在——显酸性——用于碱提酸沉 分子中Ar-OH的数目、位置不同则酸性强弱有差异 （二）化学性质 二、理化性质 第28页，共81页。 溶于5%Nα2CO3 溶于5%NαOH β α 二、理化性质 第29页，共81页。 ?含-COOH或两个以上β-酚羟基 含一个β-酚羟基   含两个以上α-酚羟基  含一个α-酚羟基  因此对蒽醌类成分的提取分离，常用梯度pH萃取法，用不同碱液提取。 溶于5%NαHCO3 溶于5%Nα2CO3 溶于1%NαOH 溶于5%NαOH 二、理化性质 第30页，共81页。 醌类 醛及邻二硝基苯 OH- 紫色化合物 2．? 颜色反应：? （1）??Feigl reaction:醌类衍生物在碱性条件下加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物。在这个反应中醌类在反应前后并无变化，只起传递电子的作用。 二、理化性质 第31页，共81页。 第32页，共81页。 （2）无色亚甲蓝显色试验 苯醌、萘醌——区别于蒽醌 醌类衍生物层析展开后，喷以无色亚甲兰溶液， 若出现兰色斑点 可能含苯醌或萘醌 不显色不显色　　　　 可能含蒽醌 二、理化性质 第33页，共81页。 （3）碱性条件下的显色反应 羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。 羟基蒽醌类化合物遇碱显红 ~ 紫红色的反应。 反应机理如下： (博恩特雷格反应) 二、理化性质 第34页，共81页。 （3）碱性条件下的显色反应 二、理化性质 第35页，共81页。 二、理化性质 第36页，共81页。 （4）与活性次甲基试剂反应 （Kesting-Crαven法） 苯醌、萘醌——区别于蒽醌 二、理化性质 第37页，共81页。 （5）与金属离子反应 二、理化性质 第38页，共81页。 （5）与金属离子反应 二、理化性质 第39页，共81页。 C9或C10位为取代的羟基蒽酮类化合物，尤其是1，8-二羟基衍生物，其酮基对位的亚甲基上的氢很活泼，可与0.1%.对亚硝基二甲苯胺的吡啶溶液反应，缩和而产生各种颜色。缩合物的颜色可以是紫色、绿色、蓝色及灰色等。 (6)对亚硝基二甲苯胺反应 二、理化性质 第40页，共81页。 第三节 醌类化合物的提取分离 醌类化合物由于结构及性质具很大差异，于植物体内的存在状态也不同，故提取分离方法多样。 一、游离醌类的提取方法 1、有机溶剂提取法：A、将药粉用有机溶剂提取,提取液浓缩,可能析出结晶，再重结晶。 第41页，共81页。 B、游离形式蒽醌成分可用不同极性溶剂依次提取，溶剂极性由小到大，在提取过程中可得到初步分离。如极性较小的蒽醌如大黄酚、大黄素甲醚可被石油醚提出，而极性较大的多羟基蒽醌则需乙醇提出。 第三节 醌类化合物的提取分离 第42页，共81页。 2、碱提酸沉法：适于具酚羟基的醌类成分。它们可溶于碱性水液中，加酸后又沉淀析出。3、水蒸气蒸馏法：适于分子量较小的苯醌及萘醌类。它们具挥发性，可随水蒸气蒸馏出来，同时可与不具挥发性的醌类分离。 4、其他方法： 第三节 醌类化合物的提取分离 第43页，共81页。 5%NaHCO3液-----含—COOH及两个以上β-酚OH5%Na2CO3液-----含一个β-酚OH蒽醌类 1%NaOH液------含两个α-酚OH蒽醌类 5%NaOH液------含一个α-酚OH蒽醌类 二、游离羟基蒽醌的分离： 第三节 醌类化合物的提取分离 第44页，共81页。 常采用梯度PH萃取法。A、由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度大小是有区别的，可分别溶于不同碱性的水液，故可采用梯度pH萃取法。此法为分离游离蒽衍生物的经典方法，也为常用方法。 二、游离羟基蒽醌的分离： 第三节 醌类化合物的提取分离 第45页，共81页。 第46页，共81页。 ?B、pH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很好分离，故初分后再结合层析法进一步分离。多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉为吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。 第三节 醌类化合物的提取分离 第47页，共81页。 三、蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离： 利用极性差异,如苷元溶于氯仿,苷不溶于氯仿。 羟基及含羧基蒽醌在植物体内常以盐的形式存在，提取时应先酸化成游离状态，再提取。 第三节 醌类化合物的提取分离 第48页，共81