有机合成课件分子的拆开.pptx

有机合成课件分子的拆开3、1 优先考虑骨架得形成骨架就是梁,官能团就是料例如:碎片中需要有卤素基存在。又如: 碎片中都需要有羰基和α-氢原子存在。因此,在考虑骨架形成必须同时考虑官能团得变化。考虑骨架形成时必须考虑官能团得变化 3、2分子得拆开法和注意点所谓正确运用拆开法就是指能够正确选择要切断得价键,这决不能 “乱点鸳鸯谱”,任意拆开,这就是因为回推时得“拆”,就是为了合成时得 “连”, “拆”就是手段,“合” 就是目得,因此在下手 “拆” 之前必须 “胸有成竹”,就就是有能使碎片连得上得本领,才可以下在此拆开得决心,为此要学 “拆” ,必须先学 “合”,能 “合” 才能 “拆”,这正就是 “解铃还须系铃人” 。 3、2 分子得拆开法和注意点 一个合成反应应该如何才能用于分子得拆开呢？最重要得就是抓住反应得基本特征,即反应前后分子结构得变化,掌握了这点,就可以用于拆开。例如: 要充分理解 Diels-Alder反应得作用原理与规则,才能将下述目标物拆开。 3、2 分子得拆开法和注意点1、 在不同部位将分子拆开,最大可能得简化:分子拆开部位得选择就是否合适,对合成得成败有着决定性得影响。 因此,必须尝试在不同部位将分子拆开,以便能从中选出最合理得合成路线。 b优于a 3、2 分子得拆开法和注意点2、 考虑问题要全面,要具有合理得反应机理: 在判断分子得拆开部位时,考虑问题要全面。例如,要考虑如何减少,甚至避免可能发生得副反应。目标分子得切断部位就就是合成时要连接得部位,也就就是说:拆分了今后要用较好得反应将其连接起来。b优于a 3、2 分子得拆开法和注意点 3、 要在回推得适当阶段将分子拆开 为什么要提出在适当阶段呢？这就是因为有得目标分子并不就是直接由碎片构成,碎片构成得只就是她得前身,而这个前身在形成后,又经历了包括分子骨架得各种变化才能成为目标分子。 4、 加入基团帮助拆开5、 碳－杂原子键先拆3、3 醇得拆开醇得羟基就是合成中关键官能团醇就是连接烃类化合物如烯烃、炔烃、卤代烃等与醛、酮、羧酸以及衍生物等羰基化合物得桥梁3、4 β-羟基羰基化合物得拆开β－羟基羰基化合物可用羟醛缩合反应来制备:α－氢原子得醛、酮,在稀酸或稀碱得催化下,缩合成β－羟基醛、酮。稀酸催化机理:大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流3、4 β-羟基羰基化合物得拆开Examplesα,β －不饱和羰基化合物得拆开β－羟基醛、酮脱水得到α,β－不饱和醛、酮得切断。α,β －不饱和羰基化合物得拆开通过分子内得羟醛缩合得方法环状α,β－不饱和酮五员、六员环酮更容易形成温和条件下(通常就是碱),羟醛缩合产生醇,在较激烈得反应条件下(酸或碱)则产生烯酮α,β-不饱和羰基化合物得拆开克莱森－史密特(Claisen-Schmidt)反应?α,β －不饱和羰基化合物得拆开具有相当丙二酸反应性得亚甲基化合物得反应Why can the strong bases not be used?α,β －不饱和羰基化合物得拆开其她使α－氢活化得方法(含其她强吸电子基团)3、5 1,3－二羰基化合物得切断相同酯间得缩合酯得分子内得缩合不同酯间得缩合酮与酯缩合酯与RCN得缩合3、5 1,3－二羰基化合物得切断1、 相同酯间得缩合2、 酯得分子内得缩合(Dieckmann Condensation)3、5 1,3－二羰基化合物得切断３、 不同酯间得缩合两个不同得酯都有α－氢,自缩合和交差缩合导致４种产物,在合成上意义不大一个酯有α-氢,另一个没有α-氢3、5 1,3－二羰基化合物得切断α－草酰乙酯受热,放除CO (脱去羧基)得特性在合成上有用、可以制备不能由丙二酸酯烃化得到得一系列丙二酸类化合物、3、5 1,3－二羰基化合物得切断Example A3、5 1,3－二羰基化合物得切断Example B3、5 1,3－二羰基化合物得切断Example C４、 酮与酯缩合许多酮可用酯酰化为β－二酮或β－酮醛CH3COCH2R型得酮中, α－甲基可被甲酸酯以外得所有酯优先酰化,甲酸酯则主要酰化α－亚甲基。白屈菜酸得合成Synthetic Route3、5 1,3－二羰基化合物得切断某些可能得负离子片段得相对稳定性可以用来指导进行切断各种各样得甲基酮可以用甲酸酯和醇钠加以酰化,产物理应为β－酮醛,但她们与α－羟亚甲基酮成为互变异构体,并几乎完全以后一种形式存在。Example: 　3-甲基色酮得合成3、5 1,3－二羰基化合物得切断５、 酯与ＲＣＮ得缩合:生成β－KetonitrileExample 1传统方法,α-苯基乙酸乙酯不能由乙酰乙酸乙酯苯化得到,现代呢？3、5 1,3－二羰基化合物得切断Example ２Example ３Example ４3、6