有计化学概念辅导曲师大有机化学考研课件.pptVIP

14.下列化合物中，哪个具有光学活性？ 15. 判断下列化合物哪些具有芳香性。 第六十二页，共九十一页，2022年，8月28日 16.下列化合物中能使FeCl3溶液显色的是 a b c 17.下列化合物中具有偶极矩最大的是 第六十三页，共九十一页，2022年，8月28日 18. 进行SN1反应速度由快至慢的次序 19.下列化合物中碱性最强的是 20.下列化合物没有芳香性的是 第六十四页，共九十一页，2022年，8月28日 b. SN2反应——空间效应是影响反应速率的主要因素 ?、?碳原子上烃基增多，SN2反应活性降低, 活性顺序： Ar-C-X, C=C-C-X CH3X 1?RX 2?RX 3?RX C=C-X 比较SN1反应活性 第三十页，共九十一页，2022年，8月28日 B.离去基团 离去基团的碱性越弱，越易去，反应活性越高。 C. 亲核试剂 亲核试剂主要影响SN2反应 同原子： TsO- I- Br- Cl- F- 反应活性 离去能力 同周期： 同族： 第三十一页，共九十一页，2022年，8月28日 下列亲核试剂在质子溶剂中与CH3CH2I反应，比较反应速率： 第三十二页，共九十一页，2022年，8月28日 亲核加成反应的反应速率取决于羰基化合物本身的结构，即羰基碳原子的正电荷量。 不同醛、酮的羰基的反应活性顺序： (5) 亲核加成 羧酸衍生物的反应活性顺序： 第三十三页，共九十一页，2022年，8月28日 亲核加成反应活性 甲醇解： 第三十四页，共九十一页，2022年，8月28日 (6) 消除反应 主要指卤代烃脱HX和醇的分子内脱水。 卤代烃： 醇： E1反应活性： 第三十五页，共九十一页，2022年，8月28日 E2反应活性： 四、关于芳香性问题 芳香性的判断依据： 1. 必须是闭合的环状共轭体系； 2. 成环原子要共平面或接近共平面； 3. π电子必须符合4n + 2 的休克尔规则。 第三十六页，共九十一页，2022年，8月28日 1. 单环体系芳香性的判断 含杂原子的单环体系也用休克尔规则来判断是否有芳香性。 无芳香性 第三十七页，共九十一页，2022年，8月28日 2. 稠环体系 由单环多烯稠合而成的多环多烯体系。 若稠环体系的成环原子接近或在一个平面上，仍用休克尔规则判断。略去中心桥键，直接用休克尔规则进行判断，若π电子数符合 4n + 2 的规则，就有芳香性。 3. 环状有机离子： 第三十八页，共九十一页，2022年，8月28日 判断是否有芳香性 都有芳香性 4. 富烯及衍生物 先将分子写成偶极结构式，分别对含有两个电荷相反的共轭环进行判断，若两个环的π电子数都符合 4 n + 2 的休克尔规则，那么整个分子就具有芳香性。 第三十九页，共九十一页，2022年，8月28日 5. （位置） 共振式 第四十页，共九十一页，2022年，8月28日 含双键的化合物： 环烃化合物： 五、关于立体异构问题 1. 顺反异构 2. 旋光异构 第四十一页，共九十一页，2022年，8月28日 手性分子：一个分子与其镜象不能重叠 对映体：互为镜象但不能重叠的两个异构体， 两个对映体，除旋光方向相反外，一般的物理化学性质相同。 一个化合物有无手性，一般可根据分子是否存在对称 面和对称中心来判断。如果一个分子既没有对称面，也没 有对称中心，则该分子即为手性分子。 (1) 判断饱和键的分子是否有手性： 通常看是否有手性碳原子。 第四十二页，共九十一页，2022年，8月28日 若分子中只含一个手性碳原子，它一定是手性分子， 存在一对对映体。 第四十三页，共九十一页，2022年，8月28日 (2) 含杂原子的对映异构： (3) 含手性轴和手性面化合物： 典型的含手性轴化合物——丙二烯型化合物： 两端的不饱和碳原子只要有一个不饱和碳原子连有两 个相同的原子和基团，那么，这个分子就没有手性。 同理，螺环化合物也是如此。 第四十四页，共九十一页，2022年，8月28日 第四十五页，共九十一页，2022年，8月28日 联苯型化合物 类似丙二烯 第四十六页，共九十一页，2022年，8月28日 把手化合物－手性面 第四十七页，共九十一页，2022年，8月2