环境工程原理(9.9)--第九章第二讲吸附平衡.pptVIP

2.外表面界面膜阻力和内表面扩散阻力同时存在时的吸附过程 第四节 吸附动力学 以? i的时间变化为边界条件，由式（9.4.2）可以求得吸附剂颗粒内部的传质速率，其表达式与式（9.4.9）类似，可以表示为 (9.4.10) 第四节 吸附动力学 将式（9.4.10）与（9.4.1）联立，设总传质系数为KF（m/s），得 (9.4.12) (9.4.11) 3.外表面界面膜控制时的吸附过程 第四节 吸附动力学 外表面界膜控制通常发生在液相吸附的情况。 (9.4.13) 达到颗粒表面的吸附剂被迅速吸附，颗粒内的吸附质平均吸附量为qm，其与液相中吸附质浓度的平衡关系为用qm＝m ?*表示的直线关系，则吸附速度可以表示为 θ＝0时，qm＝0；r＝r0时， ?* ＝ qm/m 。解（9.4.13）可以求得半径为r0的吸附剂颗粒的吸附量qm与时间θ关系为 (9.4.14) (1)吸附过程有哪几个基本步骤。 (2)吸附过程可能的控制步骤是什么。 (3)吸附剂颗粒外表面、内表面扩散速率方程的物理意义何在。 本节思考题 第四节 吸附动力学 * 压力较高时，多孔性吸附剂的孔径因吸附多分子层而变细后，可能发生蒸气在毛细管中的凝聚作用（在毛细管内液面的蒸气压低于平面平面液面的蒸气压） 液相吸附等温线类型 第三节 吸附平衡 S型——当被吸附分子在吸附剂表面上是垂直定向吸附时，曲线呈S字型。 L型——又称Langmuir型。当从稀溶液中进行吸附时，多半是L型。 H型——当吸附剂与吸附质之间有很强的亲合力时， C型——当被吸附组分在溶液和吸附剂表面之间按一定分配率进行分配时，则吸附量与溶液的浓度呈直线关系。 第三节 吸附平衡 吸附等温线测定方法： 假设溶剂不被吸附，或者液体混合物是溶质的稀溶液 测定溶液与吸附剂接触前后的浓度变化 第三节 吸附平衡 达到吸附平衡时的平衡吸附量计算式： V：液体容积 m：吸附剂质量 ?：吸附平衡时，液相中溶质浓度 ?0：吸附前，液相中溶质浓度 q = V(?0-?)/m 三、吸附等温式 表达等温吸附平衡关系的数学关系式——吸附等温式 由于吸附过程比较复杂，吸附机理尚无统一定论，等温吸附式都是在一定假设条件下导出的，分别适用于不同的体系和范围。 第三节 吸附平衡 1.弗兰德里希（Freunlich）方程： q——平衡吸附量，L（标准状态下体积）/kg（气相吸附） 或kg/kg（气相、液相吸附） k——和吸附剂种类、特性、温度以及所用单位有关的常数 n——常数，和温度有关 p——吸附质气相中的平衡分压, Pa ?——吸附质在液相中的平衡浓度, kg/m3 （在污水净化中可以是COD等综述水质指标） 第三节 吸附平衡 …气相吸附 …液相吸附 随着p或?增大，吸附量q随之增加； 但p或?增加到一定程度后，q不再变化。 Freundlich方程为经验式, 适用于低浓度气体或低浓度溶液。 第三节 吸附平衡 1.弗兰德里希（Freunlich）方程： …气相吸附 …液相吸附 n一般大于1，n值越大，其吸附等温线与线性偏离越大。 当n10，吸附等温线几乎变成矩形，是不可逆吸附。 相对压力 相对吸附量 第三节 吸附平衡 弗兰德里希等温线 对吸附等温式两边取对数： k 双对数坐标 1/n 1/n较小，说明吸附可在相当宽的浓度范围下进行。 一般认为 1/n = 0.1 – 0.5 时容易吸附 第三节 吸附平衡 如何求解弗兰德里希公式参数？ 2. 朗格谬尔（langmuir)公式 方程推导的基本假定： 吸附剂表面性质均一，每一个具有剩余价力的表面分子或原子吸附一个气体分子； 吸附质在吸附剂表面为单分子层吸附； 吸附是动态的，被吸附分子受热运动影响可以重新回到气相； 吸附过程类似于气体的凝结过程，脱附类似于液体的蒸发过程； 吸附在吸附剂表面的吸附质分子之间无作用力。 第三节 吸附平衡 设吸附表面覆盖率为θ，则θ可以表示为： 气体的脱附速度与θ成正比，可以表示为：kdθ 气体的吸附速度与剩余吸附面积(1－θ)和气体分压成正比，可以表示为：ka p(1－θ) qm为吸附剂表面所有吸附点均被吸附质覆盖时的吸附量，即最大吸附量。 第三节 吸附平衡 (9.3.3) 吸附达到平衡时，吸附速度与脱附速度相等，则： 整理后可得单分子层吸附的Langmuir方程： p——吸附质的平衡分压，Pa q, qm——分别为吸附量和单分子层吸附容量，L/kg k1——Langmuir常数，与吸附剂和吸附质的性质和温度有关，该值越大表示吸附剂的吸附能力越强。 第三节 吸附平