焦炉加热燃烧时氮氧化物的形成机理.docxVIP

.-- . - - .可修编 . 可修编- 焦炉加热燃烧时氮氧化物的形成机理及控制 钟英飞 燃气在焦炉立火道燃烧时会产生氮氧化物(NO )，氮氧化物通常多指 NO 和 NO x 2 的混合物，大气中的氮氧化物破坏臭氧层，造成酸雨，污染环境。上世纪 80 代中期，发达国家就视其为有害气体，提出了控制排放标准。目前发达国家控制标 准基本上是氮氧化物（废气中 O 2 含量折算至 5％时），用焦炉煤气加热的质量浓 度以 NO x 计不大于 500mg/m3,用贫煤气（混合煤气）加热的质量浓度不大于 350mg/m3(170ppm) 。 随着我国经济的快速发展，对焦炉排放氮氧化物的危害也日益重视，并准备制订排放控制标准。本文将对氮氧化物在焦炉燃烧过程中的形成机理及控制措施 进行论述。研究表明，在燃烧生成的 NO x 中，NO 占 95%, NO 2 为 5％左右，在大 气中 NO 缓慢转化为 NO ，故在探讨 NO 2 x 形成机理时，主要研究 NO 的形成机理。 焦炉燃烧过程中生成氮氧化物的形成机理有 3 种类型：一是温度热力型NO;二是碳氢燃料快速型 NO;三是含 N 组分燃料型 NO。也有资料将前两种合称温度型 NO。 温度热力型 NO 形成机理及控制 燃烧过程中，空气带入的氮被氧化为 NO N +O 2 2 = 2NO NO 的生成由如下一组链式反应来说明，其中原子氧主要来源于高温下 O 的离 2 解： O+N 2 = NO+N N+O 2 = NO+O 由于原子氧和氮分子反应，需要很大的活化能，所以在燃料燃烧前和燃烧火焰中不会生成大量的 NO，只有在燃烧火焰的下游高温区（从理论上说，只有火焰的下游才积聚了全部的热焓而使该处温度最高，燃烧火焰前部与中部都不是高 温区），才能发生 O 2 的离解，也才能生成 NO。 关于燃烧高温区的温度，综合有关资料，选择以《炼焦炉中气体的流动和传 热》的论述为依据，当 α = 1.1，空气预热到 1100℃时。焦炉煤气的理论燃烧温度为 2350℃；高炉煤气理论燃烧温度为 2150℃。一般认为，实际燃烧温度要低 于此值，实际燃烧温度介于理论燃烧温度和测定的火道砌体温度之间。如测定的火道温度不小于 1350℃，则焦炉煤气的实际燃烧温度不小于 1850℃，而贫煤气 不小于 1750℃ 。 《大气污染控制工程》中对 NO x 的生成机理及控制有所论述，并列出了 NO x 的生成量和燃烧温度关系图表 2-5。该图表显示，气体燃料燃烧温度一般在1600～1850℃之间，燃烧温度稍有增减，其温度热力型NO 生成量增减幅度较大 （这种关系在有关焦炉废气中 NO x 浓度与火道温度之关系中也表现明显。有资料 表明，火道温度 1300～1350℃，温度±10℃时，则 NO 量为±30mg/m3 左右）。 x 燃烧温度对温度热力型 NO 生成有决定性的作用，当燃烧温度低于 1350℃时，几乎没有 NO 生成，燃烧低于1600℃ , NO 量很少，但当温度高于1600℃后，NO 量按指数规律迅速增加。 当然，该书不是焦炉燃烧的专著，但所显示的数据与焦炉燃烧的实际相近。 如在没有废气循环和分段加热的条件下，焦炉立火道温度在不小于 1350℃时， 用焦炉煤气加热时，其 NO 生成量＞600ppm，以 NO 2 计约 1300mg/m3，相当于实 际燃烧温度不小于 1850℃。温度热力型 NO 的生成，除了温度的主要因素外， 还有高温烟气在高温区的停留时间和供应燃烧的氧气量两个因素。 在焦炉立火道中，气流流速一般在 0.5m/s 左右，所以在高温区停留时间大体 在 2s 左右，按上述资料的图表 2-6，要控制 NO 生成量在 200ppm 左右时，则 α 值应不大于 0.8，即供应的空气量应不大于 α = 1.2 时的 70%。控制温度热力型NO 生成量的措施有如下几方面： 控制温度热力型 NO 生成量，可采用国同行熟知的废气循环技术.其作用是： ① 废气循环可使相当数量下降气流的废气进入上升气流，降低了气流的温度。 ② 废气循环在一定程度上淡化了燃气和空气浓度，而减缓了燃烧强度。 上述两种作用使燃烧温度降低。废气循环技术使实际燃烧温度降低，从而降低 NO 生成量，但降低的幅度，对焦炉煤气加热来说效果大于用贫煤气加热，如废气循环的焦炉，当立火道温度不低于 1350℃，用焦炉煤气加热时，其NO 生成 量以 NO 2 计由 1300mg/m3 下降至 800mg/m3 以下 。而用贫煤气加热时，其 NO 生 成量降幅不如用焦炉煤气加热降幅大，这是由于贫煤气中惰性成分较多，而降低 了废气循环的效果。中冶焦耐公司从 2005 年开始陆续对带废气循环的焦炉烟道废气中 NO 量进行了检 x 测，其结果见表 1。