材料科学基础第三章典型晶体结构.ppt

3. CsCl型结构（AB type） 111晶向方向相切 点群： 晶胞中分子数: 空间群符号： 等轴晶系； 同型结构的晶体:CsBr, CsI, NH4Cl等 结构特点 第二十七页，共六十八页，2022年，8月28日 配位数： 等同点： 第二十八页，共六十八页，2022年，8月28日 例3-3. 铯与氯的离子半径分别为0.167nm, 0.181nm , 试求其 和η? 已知：Cs,Cl的相对原子质量分别是132.90543,35.5 讨论：CsCL是一个离子化合物，对这类计算，应使用离子半径而不能使用原子半径。 思考：氯化钠中晶体常数与离子半径的关系？ 第二十九页，共六十八页，2022年，8月28日 4. ?-ZnS（闪锌矿）型结构 （AB type） 配位数： 空间群： 晶胞中正负离子个数Z： 点群： 第三十页，共六十八页，2022年，8月28日 以体积较大的S2-作立方紧密堆积 Zn2+如何填充？ 空隙如何分布？ 堆积及间隙情况： 第三十一页，共六十八页，2022年，8月28日 共有2套等同点。这种结构可以看作是Zn离子处在由S离子组成的面心立方点阵的4个四面体间隙中，即有一半四面体间隙被占据，上层和下层的Zn离子的位置交叉错开。 等同点分布： 第三十二页，共六十八页，2022年，8月28日 表示方法：球体堆积法；坐标法；投影图；配位多面体连接方式 第三十三页，共六十八页，2022年，8月28日 与金刚石晶胞的对比 ，有什么不同？ 同型结构的晶体β-SiC,GaAs,AlP 等 第三十四页，共六十八页，2022年，8月28日 5、?-ZnS（纤锌矿）型结构 （AB type） 六方晶系，简单六方格子 配位数： 晶胞中正负离子个数 S 堆积及空隙情况 同型结构的晶体:BeO, ZnO, AlN等 第三十五页，共六十八页，2022年，8月28日 4套等同点。这种结构可想象为Zn及S各自构成密排六方格子，这两个格子个沿c轴错开3c/8。即每个点阵占据另一点阵的四面体间隙位置。它仍为六方原始格子。 等同点： 第三十六页，共六十八页，2022年，8月28日 纤锌矿结构与热释电性及声电效应： 某些纤锌矿型结构，由于其结构中无对称中心存在，使得晶体具有热释电性，可产生声电效应。热释电性是指某些像六方ZnS晶体，由于加热使整个晶体温度变化，结果在与晶体C轴平行方向的一端出现正电荷，在相反的一端出现负电荷的性质。晶体的热释电性与晶体内部的自发极化有关。实际上，这种晶体在常温常压下就存在自发极化，只是这种效应被附着于晶体表面的自由表面电荷所掩盖，只有当晶体加热时才表现出来，故得其名。热释电晶体可以用来作红外探测器。 第三十七页，共六十八页，2022年，8月28日 小 结 CsCl和NaCl是典型的离子晶体 符合Pauling规则。 第三十八页，共六十八页，2022年，8月28日 ZnS晶体不是完全离子键，向共价键过渡 Zn2+18个外层电子，极化力高，S2-极化率较高 较明显的离子极化，改变了正、负离子之间的距离和键性 但尚未引起晶体结构类型的根本改变。 第三十九页，共六十八页，2022年，8月28日 ZnO晶体结构中Zn2+的配位数应该为6，本应属于NaCl型结构。 实际上，由于离子极化的结果，r+/r-值下降，配位数和键性都发生了变化 Zn2+的配位数为4，结构类型与理论预期的结构不同 充分体现了极化性能对晶体结构的影响。 第四十页，共六十八页，2022年，8月28日 6. CaF2（萤石）型结构 立方晶系；面心立方格子 配位数： 晶胞中正负离子个数 空间群： （AB2 type） 点群： 第四十一页，共六十八页，2022年，8月28日 CaF2晶体结构 堆积及空隙分布： 第四十二页，共六十八页，2022年，8月28日 结构特点： 8个F-之间形成“空洞”，结构比较开放 形成负离子填隙 负离子扩散 萤石型结构负离子填隙和扩散是主要机制 第四十三页，共六十八页，2022年，8月28日 共有三套等同点。这种结构可以看作是两套F离子处在由Ca离子组成的面心立方格子的四面体间隙中。 等同点： 第四十四页，共六十八页，2022年，8月28日 表示方法：球体堆积法；坐标法；投影图；配位多面体相连的方法。 第四十五页，共六十八页，2022年，8月28日 萤石结构的解理性：在﹛111﹜面上存在着相互毗邻的同号负离子层，因静电斥力导致晶体平行于﹛111﹜方向发生解理，故萤石常呈八面体解理。 常见萤石型结构的晶体是一些四价离子M4+的氧化物MO2，如ThO2，CeO2，UO2，ZrO2（变形较大）等。 立方ZrO2属萤石型结