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化学氧化修复技术工程应用2023年3月27日
报 告 提 纲? 常见氧化剂的适用范围、应用方法及应用安全注意事项? 小试研究重点及常见问题? 现场中试研究重点及常见问题? 修复实施注意事项
1.常用氧化剂? 双氧水、高锰酸钾及过硫酸纳
双氧水芬顿反应:酸性条件下(pH 2-4),H2O2在Fe2+存在下生成强氧化能力的·OH,可氧化降解大部分有机污染物。常见问题:Fe3+难以转化为Fe2+,双氧水分解过快,自由基有效利用率很低
双氧水(H2O2)应用注意事项
双氧水(H2O2)应用注意事项? 运输、存储和使用过程安全隐患较大H O = H O + 0.5O + 54.25 kJ/mol2222? 在土壤或地下水中添加或注入双氧水:快速分解,寿命很短;注入有效影响半径非常有限;氧化剂有效利用率较低。? 分解释放大量的热和氧气,原位注入有爆炸和起火隐患。? 碱性条件和微量重金属会导致其快速分解? 主要应用于有机废水处置? 不建议应用于原位注入修复
高锰酸钾? 主要应用于氯代乙烯修复易制毒易制爆管制化学品Chemical Engineering Journal 394 (2020) 124893? 氧化能力有限,适用范围窄;? 副产品二氧化锰堵塞土壤,阻碍氧化剂注入分散;? 二氧化锰形成致密膜包覆污染物,阻碍污染物溶出、氧化。
过硫酸盐?有机污染地块修复主要使用过硫酸钠;?比双氧水稳定,便于运输、储存、现场配制和使用,应用安全性能高;?腐蚀性和氧化性强,对金属设备腐蚀伤害很大;?和聚乙烯等材料兼容性较好。
有机污染地块修复常用活化工艺
过硫酸钠现场配制注意事项? NaOH活化过硫酸盐配制和使用注意事项NaOH固体或浓溶液和过硫酸盐溶液混合会大量放热,可导致过硫酸盐快速热解? 有机螯合铁活化过硫酸盐配制和使用注意事项? 建议分开配制储存,避免两者长时间共存;? 配制后尽快使用,在线混匀注入;? 注意评估有机螯合铁竞争消耗氧化剂、抑制污染物氧化Fe-EDTA和过硫酸钠水溶液放置过程温度监测曲线降解的可能性。
热活化应用注意事项? 温度对过硫酸盐(水溶液)稳定性影响较大? 热活化是最高效的过硫酸盐活化技术之一;? 避免使用过高的热活化温度,导致氧化剂寿命过短;? 40度是较理想的活化温度,但具体活化温度选择要通过工艺优化研究确定。Environ. Sci. Technol. 2008, 42, 9350–9356
热活化应用注意事项? 加热方式选择? 氧化钙水解CaO活化:热活化的一种方式,主要应用浅层原位修复或异位修复CaO + H O = Ca(OH) + 65.2 kJ/mol22土壤比热容差别很大,需要开展小试研究确认CaO投加量、水添加量对土壤升温的影响,优化反应温度? 热传导加热:土壤热传导能力较差,升温不均匀;? 交流电热:升温加热较块,但仍存在升温不均匀的问题。
循环抽注耦合交流电热活化过硫酸盐技术? 协同强化修复剂和热量三维传输和分散A combo system consisting of simultaneous persulfate recirculation and alternating current electrical resistance heating forthe implementation of heat activated persulfate ISCO, Chemical Engineering Journal, 2020, 385, 123803
表面活性剂强化活化过硫酸盐技术据于表面活性剂增溶和升温协同强化污染物界面传质、热活化过硫酸盐快速氧化水相污染物,促进HOCs、NAPLs高效氧化。Compatibility of Surfactants and Thermally Activated Persulfate for Enhanced SubsurfaceRemediation,Environ. Sci. Technol., 2017, 51, 7055?7064
报 告 提 纲? 常见氧化剂的适用范围、应用方法及应用安全注意事项? 小试研究重点及常见问题? 现场中试研究重点及常见问题? 修复实施注意事项
相关技术规范要求:以广州为例广州市DB4401/T 102.2—2021《建设用地土壤污染防治第2 部分:污染修复方案编制技术规范》? 修复区域采集代表性样品开展小试;? 结合修复体量、污染特征,合理设置采样/小试单元? 三次以上平行实验。
相关技术规范要求:以广州为例广州市DB4401/T 102.2—2021《建设用地土壤污染防治第2 部分:污染修复方案编制技术规范》? 分析检测化学氧化修复过程中间体;? 工艺条件优化(为后续中试、最终实施提供工艺参数);? 第三方效果检测;?
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