第十五章羧酸衍生物详解.pptVIP

现在是1页\一共有23页\编辑于星期四 优选第十五章羧酸衍生物 现在是2页\一共有23页\编辑于星期四 ? 羧酸衍生物的结构和命名 一、结构 羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基（ ），酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。 现在是3页\一共有23页\编辑于星期四 二、命名 1、酰卤和酰胺的命名根据酰基称为某酰某。 现在是4页\一共有23页\编辑于星期四 2、酸酐的命名是在相应羧酸的名称之后加一“酐”字。 现在是5页\一共有23页\编辑于星期四 ? ? 3、酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。 现在是6页\一共有23页\编辑于星期四 羧酸衍生物的物理性质和光谱性质 一、羧酸衍生物的物理性质 1. 沸点(b.p)： 酰卤 、酸酐、酯 ＜ M 相近的羧酸 原因：酰卤 、酸酐、酯 没有分子间的氢键缔合作用。 酰胺 相应的羧酸 原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成较强的氢键。 现在是7页\一共有23页\编辑于星期四 显然，随着酰胺的氨基上的氢原子被取代，分子间的 氢键缔合作用将逐渐削弱，以致不能发生氢键缔合，其沸 点必然下降。 酰胺 ＞ N - 一取代酰胺 ＞ N - 二取代酰胺 2. 溶解度 酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐遇水则分解。 低级酰胺溶于水，随着分子量↑，溶解度↓。 二、羧酸衍生物的光谱性质 现在是8页\一共有23页\编辑于星期四 一、酰基上的亲核取代(加成-消除)反应历程和反应活性 反应活性： 一是取决于羰基碳原子的亲核性。 电子效应： 羰基碳原子连有吸电子基团，使反应活性↑；反之，反应活性↓。 空间效应：羰基碳原子连有的基团体积↑，不利于亲核试剂的进攻，也不利于四面体结构的形成，反应活性↓ 现在是9页\一共有23页\编辑于星期四 二是取决于离去基团的离去能力。 离去基团的碱性越强，越不易离去。基团的离去能力顺序为： 综上所述，羧酸衍生物的反应活性顺序为： 现在是10页\一共有23页\编辑于星期四 特点： a.产物均有羧酸生成。 b.活性：酰卤　〉酸酐 〉酯 〉酰胺 ⑴ 水解 现在是11页\一共有23页\编辑于星期四 特点：a.醇解产物是酯。 b.反应活性： 酰卤　〉酸酐 〉酯 〉酰胺 c.酰氯和酸酐是活泼的酰基化剂。 d.酯的醇解为酯交换。 ⑵ 醇解 现在是12页\一共有23页\编辑于星期四 酯与醇作用，仍生成酯，故又称为酯交换反应。该反 应可用于从低沸点酯制备高沸点酯。如： 现在是13页\一共有23页\编辑于星期四 特点：a.??产物是酰胺。 b. 反应活性: 酰卤　〉酸酐 〉酯 〉酰胺 ⑶ 氨解 现在是14页\一共有23页\编辑于星期四 特点：a.??在催化条件下可以水解、醇解和胺解。 b. 反应最终产物: 羧酸 ⑷ 腈的反应 现在是15页\一共有23页\编辑于星期四 二、 与Grignard试剂的反应 四种羧酸衍生物均可与Grignard试剂作用，生成相应的叔醇。然而，在合成中用途比较大的是酯和酰卤(尤其是酯)与Grignard试剂的作用。 反应活性 与酰卤反应可以停留在酮的阶段。 ⑴ 酰氯与格氏试剂的反应 现在是16页\一共有23页\编辑于星期四 a.??? 可制得两个烃基相同的叔醇。 b.??? 低温且控制R’MgX不过量可用来制备酮。 c. R’MgX过量，则主要产物为三级醇。 ⑵ 酸酐与格氏试剂的反应 现在是17页\一共有23页\编辑于星期四