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6.2.3 经验作图法 吸附量υ与吸附厚度t的关系， υ-t图 吸附剂总面积 中孔的表面积 中孔的表面积 通过原点的直线 样品不存在微孔，不发生微孔体积充填和毛细凝聚现象 吸附剂总面积St St = 1.547×υ/t υ/t ---斜率 υ---换算成标准状态下的m1数表示的氮吸附量（m1/g） t ---吸附层厚（nm） 在低相对压力区发生偏离直线向下弯曲的现象 样品存在微孔，随p/p0增大，被氮吸附的多层充填堵塞，有碍于多层的进一步发展 发生弯曲处与原点的连线部分位于中间相对压力处，该直线的斜率与中孔的表面积相对应 由其斜率和利用公式计算中孔的表面积 St = 1.547×υ/t 不能直接算微孔表面积 υ-t曲线出现上翘 表示当p/p0增大到一定值时发生毛细凝聚现象 表观吸附量大于多层吸附量 只能由初始斜率计算出中孔表面积 6.2.4 其他方法 BET法、B点法、υ-t经验作图法，理论基础均是BET吸附模型 ，只适用于II型和V型等温线 微孔吸附剂（r＜2.5nm）的物理吸附，可使用朗格缪尔等温方程式来描述 p/υ＝1/υm K+p/υm 利用朗格缪尔方程式求出其单层饱和吸附量υm 求出该微孔吸附剂的比表面积 6.1 物理吸附理论简单介绍 6.2 表面积计算 6.3 孔容和孔分布计算 6.4 蒸气吸附实验技术 第六章 比表面积和孔结构测 第六章 比表面积和孔结构测定 《催化剂性能评价与表征》 固体材料的性能与其比表面积及孔结构存在一定内在联系 cat的化学组成和结构一定时，单位重量（或体积）cat的活性取决于其比表面的大小 常以cat比活性来衡量其催化性能 cat的比活性：cat单位面积上呈现的活性 比表面积和孔结构 表征固体cat的重要参数 影响物料分子扩散 影响cat的活性和选择性 影响cat的强度和寿命 都可以由吸附法来测定 6.1 物理吸附理论简单介绍 6.2 表面积计算 6.3 孔容和孔分布计算 6.4 蒸气吸附实验技术 第六章 比表面积和孔结构测 6.1.1 吸附现象及其描述 6.1.2 吸附等温方程 6.1 物理吸附理论简单介绍 6.1.1吸附现象及其描述 1.几个基本概念 （1）吸附作用 指一种物质的原子或分子附着在另一种物质表面上的过程，也就是物质在界面上变浓的过程 位置：发生在两相界面上 原因：由于界面上的分子与相里面的分子所受的作用力不同而引起的 如：气-固接触面，固体表面分子所受的力不均衡（受四周分子作用而处于受力不平衡状态），产生一个剩余力场，当气体分子与表面接近到一定程度时，气体分子会被固体表面吸附 6.1.1吸附现象及其描述 1.几个基本概念 （2）吸附-脱附动态平衡 被吸附的分子是在不断运动的（例如振动）。如这种运动能克服固体表面的引力，被吸附的气体分子会离开表面造成脱附 一定条件下，吸附与脱附之间可建立动态平衡 1.几个基本概念 （3）吸附剂 能吸附别的物质的固体 （4）吸附质 被吸附的物质 （5）吸附体系 吸附质和吸附剂合称 6.1.1吸附现象及其描述 2. 吸附现象分类(根据吸附作用力不同) 物理吸附 吸附质分子靠范德华力在吸附剂表面上吸附，类似于蒸气的凝聚和气体的液化 作用力较弱，吸附分子的结构变化不大，接近于原气体或液体中分子的状态 范氏力起作用，非专一性的，在表面多层吸附 化学吸附 吸附质分子与吸附剂表面原子间形成吸附化学键，类似化学反应 被化学吸附的分子与原吸附质分子相比，由于吸附键的强烈影响，结构变化较大 同化学反应一样只能在特定吸附剂-吸附质之间配对进行，具有专一性，且在表面上单层吸附 6.1.1吸附现象及其描述 3. 吸附现象表示方法 单位重量的固体吸附剂所吸附的吸附质的量或体积（一般换算成标准状态）来表示吸附现象 常用 固体吸附剂的比表面通常未知 6.1.1吸附现象及其描述 吸附剂吸附一种气体吸附质时，其吸附量（a）与吸附温度（T）和气体压力（p）有关 a＝f（T，p） 在测量时常常固定一个变数，求出其他两个变数间关系，因此就有三种描述吸附现象的曲线： T＝常数 a＝f（p） 称吸附等温线 p＝常数 a＝f（T） 称吸附等压线 a＝常数 p＝f（T） 称吸附等量线 a＝f（p） 吸附等温线 温度控制在气体临界温度以下 a＝f（p/ p0 ） 吸附量以STP时的气体体积表示 v＝f（p/ p0 ） v＝f（p/ p0 ） 实际测定了上万种υ对p/ p0的吸附等温线，可归为布朗诺尔（Brunauer）分类的五种等温线类型 吸附等温线的BDDT分类（I~V型）和阶梯形