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难挥发非电解质稀溶液的通性Colligative properties of dilute solution 溶剂 + 溶质 = 溶液2. 溶质的颗粒数：蒸气压、沸点、凝固点和渗透压。理想稀溶液： 1. 稀 2. 非电解质 3. 非挥发性溶剂形成溶液之后，性质的改分为两类：1. 溶质本性：颜色、粘度、pH、 密度、导电性等. 一、难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降(一)、蒸气压 p（vapour pressure ） 1. 水（l）水（g）蒸发凝结 当v蒸发= v凝结时，气液相达到平衡，这种与液相处于动态平衡的气体叫做饱和蒸气。蒸气压：饱和蒸气具有的压力称为该温度下的饱和蒸气压。 符号：p 表示，单位为Pa（帕）或 kPa（千帕）。 2. 影响蒸气压p的因素（2）p随温度升高而增大； 固体也具有一定的p ，只是较小而已。但如碘，樟脑会升华。 常温下： p大——易挥发物质 p 小—— 难挥发物质 蒸气压与温度的关系 一般液体的p较大，但甘油、硫酸等较小。 （1） 物质的本性（同温下不同的物质有不同的p）； (二)、溶液的蒸气压下降（Δp） (二)、溶液的蒸气压下降（Δp）1. 原因：在纯溶剂中加入少量的难挥发性溶质2. 拉乌尔(1887年法国)定律：（难、非、稀） p = p* xA——经验公式 Δp = p* - p = p* - p* xA = p* xB蒸气压：溶液p ＜纯溶剂p* Δp = p* - p ，Δp ：蒸气压下降T一定，纯溶剂的蒸气压为定值，设p* 溶质分子或离子占据一部分溶液的表面，减少单位时间从溶液中逸出溶剂分子数目。蒸发凝结 2. 拉乌尔定律温度一定时，难挥发性非电解质稀溶液的蒸气压下降Δp与溶质的质量摩尔浓度bB成正比，而与溶质的本性无关。蒸气压下降只与一定量溶剂中所含的溶质的微粒数有关，而与溶质的种类无关。 由公式Δp = p* xB推导得：Δp = p* - p = kb B k是一常数，与p*和溶剂的摩尔质量有关。 二、非电解质稀溶液的沸点升高（boiling point elevation）1. 液体的沸点Tb：p液=p外时的温度（沸腾）。 液体的正常沸点是指外压为101.3kPa时的沸点；如水在100℃时的p* = 101.3kPa液体的沸点随外压而变化，压力愈大，沸点愈高。 2. 溶液的沸点升高原因 原因：蒸气压下降 ΔTb = Tb - Tb* p* 101.3P (kPa)373 (Tb*) T (K)纯水水溶液△TbTbpΔTb ：溶液的沸点升高值 ，溶液越浓，值越大。 3. 溶液的沸点升高值的计算公式 ΔTb = Tb - Tb* = kb bBkb为溶剂的沸点升高常数表明：难挥发性的非电解质稀溶液的沸点升高只与溶质的bB有关，而与溶质的本性无关。 kb只与溶剂的性质有关，而与溶质种类无关，数据有表可查。（P9表1-4）注意：溶液的沸点指溶液刚开始沸腾时的T，纯溶剂的沸点是恒定的。 1. 纯液体的凝固点Tf：三、非电解质稀溶液的凝固点降低 （freezing point depression） 物质液相凝固点就等于固相的熔点。固液相共存时的温度，此温度对其固态来说也称熔点。外压一定时， p液=p固时的温度。 水的凝固点又称为冰点。 0 ℃时，p*水= p冰 = 0.6106kPa， 0 ℃时冰与水共存 2. 溶液的凝固点降低原因水冰溶液ABp* 0.61273 (Tf *) A ：冰-水共存⊿TfP (kPa)T (K)B ：冰-溶液共存 Tf 原因：蒸气压下降 ΔTf = Tf * - TfPΔTf ：溶液的凝固点降低值 。 3. 溶液的凝固点降低值的计算公式 ΔTf = Tf * - Tf = kf bBkf为溶剂的凝固点降低常数表明：难挥发性的非电解质稀溶液的凝固点降低只与溶质的bB有关，而与溶质的本性无关。 kf只与溶剂的性质有关，而与溶质种类无关，数据有表可查。（P9表1-5） 应用一：测定溶质的相对分子质量 例 取0.749g谷氨酸溶于50.0g水中，测得凝固点为-0.188℃，试求谷氨酸的摩尔质量。 解： ΔTf = kf bBnBmAkf mBmA MB则MB=kf mBmA ΔTf 1.86× 0.749 0.050× 0.188 ==148(g · mol -1)= kf= 测定溶质的相对分子质量说明：利用溶液的沸点升高和凝固点降低都可以测定溶质的相对分子质量。ΔTb法会因温度高而引起溶剂挥发，使溶液变浓而引起误差 ； 大