东北林业大学《分析化学》课件-第10章色谱分析法.pptVIP

传质阻力项— Cu 组分在流动相和固定相间进行反复分配时，遇到流动相传质阻力Cm和固定相传质阻力Cs阻力。 传质阻力 分离度R－柱的总分离效能指标 或 R =0.8：两峰的分离程度可达89%； R =1.0：分离程度97.7%； R =1.5：达99.7%（相邻两峰完全分离的标准）。 分离度R 令Wb(2)=Wb(1)=Wb（相邻两峰的峰底宽近似相等），引入相对保留值和塔板数，可导出下式： 色谱分离方程式 例 1 在一定条件下，两个组分的调整保留时间分别为85秒和100秒，要达到完全分离，即R=1.5。计算需要多少块有效塔板？若填充柱的塔板高度为0.1cm，柱长是多少？ 解： 10.3 色谱定性与定量分析 定性鉴定方法 利用纯物质对照的定性鉴定 与质谱、红外光谱联用的定性鉴定 利用保留值鉴定 利用加入纯物质以增高峰高鉴定 Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D 定量分析－定量校正因子 绝对校正因子： m i = fi ·Ai 相对校正因子： 通过查阅文献或测定获得 定量分析方法 归一化法： 内标法：加入一定量内标物 外标法：标准曲线法 10.4 气相色谱分析 气相色谱仪的构造 气相色谱固定相 气相色谱检测器 气相色谱操作条件的选择 一、工作过程 气相色谱仪的组成 载气系统 进样系统 色谱柱 检测系统 记录系统 气相色谱仪 二、固定相（stationary phase） 气固色谱固定相 活性炭：比表面积较大，吸附性较强。 活性氧化铝：有较大的极性。适用于常温下O2、N2、CO、CH4、C2H6等的分离。 硅胶：与活性氧化铝大致相同，还能分析CO2、N2O、NO、NO2等。 分子筛：碱及碱土金属的硅铝酸盐（沸石），多孔性。还能够测定He、Ne、Ar、NO、N2O等。 高分子多孔微球：新型的有机合成固定相。适用于水、气体及低级醇的分析。 气固色谱固定相的特点 性能与制备和活化条件有很大关系； 同一种固定相，不同厂家或不同活化条件，分离效果差异较大； 种类有限，能分离的对象不多； 使用方便。 气液色谱固定相：固定液+担体（载体） 固定液在常温下不一定为液体，但在使用温度下一定呈液体状态。 担体：化学惰性的多孔性固体颗粒。 比表面积大，孔径分布均匀； 化学惰性，表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组分不起反应； 具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎； 颗粒均匀，大小适度。常用60~80或80~100目。 硅藻土类 非硅藻土类 固定液 要求： 对试样中的各组分具有不同的溶解能力； 选择性要好，对各组分分配适当； 沸点高，挥发性小，热稳定性好； 化学稳定性好，不与被分离组分发生不可逆的化学反应。 选择： “相似相溶”原则选择适当固定液。 常用固定液 相对极性： 麦氏常数： 5个值代表 各种作用力。 * 当流动相中样品混合物经过固定相时，就会与固定相发生作用，由于各组分在性质和结构上的差异，与固定相相互作用的类型、强弱也有差异，因此在同一推动力的作用下，不同组分在固定相滞留时间长短不同，从而按先后不同的次序从固定相中流出。 * 不足之处： 不适用于高沸点、难挥发、热不稳定物质的分析。 被分离组分的定性较为困难。 * 根据色谱峰的个数，可以判断样品所含组分的最少个数； 根据色谱峰的位置（或保留值），可以进行定性分析； 根据色谱峰的面积或峰高进行定量测定； 根据色谱峰的保留值及其区域宽度，可以评价色谱柱的分离效能； 根据色谱峰两峰间的距离可以评价固定相或流动相的选择是否适当。 * 若基线下斜或上斜，称为漂移；基线的上下波动，称为噪声。 * 峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。算出的面积是实际峰面积的0.94倍： A = 1.064 h·Y1/2 峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积： A = h·（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半峰宽与保留时间成正比，适于难以测量半峰宽的窄峰、重叠峰（未完全重叠： A = h·b·tR * 对于一定的色谱体系，组分的分离取决于组分在两相中的质量，而不是平衡浓度，因此分配比k更能表征分配达到平衡时的分离情况。 * 消除了死时间的影响，比理论塔板数和理论塔板高度能更真实反