分离科学分子间相互作用与溶剂特性.pptxVIP

分离科学分子间相互作用与溶剂特性第1页/共41页 2第四章 分子间相互作用与溶剂特性4.1 分子间的相互作用物理作用弱，没有方向性和饱和性；化学作用（共价键）强，具有方向性和饱和性；分子间的相互作用是介于物理作用和化学作用之间的一种作用力。 第2页/共41页 3第四章 分子间相互作用与溶剂特性双分子体系总能量－表征分子间作用相互作用势能第3页/共41页 4第四章 分子间相互作用与溶剂特性分子间的相互作用势能等于将两分子从无限远推进至相距r处时所做的功：分子间相互作用势能与分子间距离的函数关系Lennard-Jones方程A 排斥，B吸引第4页/共41页 5第四章 分子间相互作用与溶剂特性4.1.1 静电相互作用--长程力 库伦定律：第5页/共41页 6第四章 分子间相互作用与溶剂特性4.1.2 范德华力--短程力4.1.2.1 永久偶极相互作用力--定向力μ＝r×q正、负电荷中心间的距离r和电荷中心所带电量q的乘积第6页/共41页 7第四章 分子间相互作用与溶剂特性4.1.2.2 诱导偶极相互作用力--诱导力 分子受到电场作用，电荷分布发生变化，正负电荷中心分离，产生诱导偶极?’。极化率第7页/共41页 8第四章 分子间相互作用与溶剂特性4.1.2.3 瞬间偶极相互作用力--色散力I是分子的第一电离势。各种分子之间的电离能相差不大，色散力主要取决于分子的极化率即化学键的性质。第8页/共41页 9第四章 分子间相互作用与溶剂特性4.1.3 氢键--本质属于静电作用 -OH、-NH2、FH等电负性强的原子和氢原子相连的基团之间的一种特殊静电作用。 强度随着质子给体的酸度和质子受体的碱度的增大而增大： 强酸CHCl3酚类醇类硫酚类 胺类中性氢氧化物腈类不饱和碳氢化合物硫化物第9页/共41页 10第四章 分子间相互作用与溶剂特性4.1.4 电荷转移相互作用--路易斯酸碱反应 Lewis酸碱理论：酸具有较强电子接受能量，碱具有较强电子给予能力。电子给体分子中一个能量较高的已占分子规道，具有较低的电离势；电子受体分子中有能量较低的空轨道，具备较高的电子亲和能。第10页/共41页 11第四章 分子间相互作用与溶剂特性硬软酸碱理论----定性“软”电荷转移不明显，共价键为主；“硬”电荷转移明显，离子键为主“硬”亲“硬”，“软”亲“软” 类型基本特征例子硬酸体积小，氧化态高，无可被激发的外层电子H+,Li+软酸体积大，氧化态低或为0，有一个或多个易被激发的外层电子Ag+,Hg2+硬碱极化率低，电负性高，不易被还原，具有高能态空轨道F-,Cl-软碱极化率高，电负性低，易被氧化，具有低能态空轨道烯烃、芳香化合物第11页/共41页 12第四章 分子间相互作用与溶剂特性取代基对芳香烃、烯烃的影响：吸电子基团，电子受体。常见吸电子基团有-N(CH3)3+, -NO2, -CF3, =O, -COOH, -CHO, -CN, -X, -COR, -SO3H等；推电子基团，电子给体。常见推电子基团有-CH3, -NH2, -OH, -NHCOCH3, -C6H5, -OCH3等。第12页/共41页 13第四章 分子间相互作用与溶剂特性4.1.5 分子间作用总能量 等于静电作用、偶极定向作用、诱导作用、色散作用、氢键作用、电荷转移作用、疏溶剂作用、配位等作用势能总的贡献。第13页/共41页 14第四章 分子间相互作用与溶剂特性4.2 物质的溶解和溶剂极性4.2.1 物质的溶解过程溶质B各质点分离-类似汽化，吸收能量。溶剂A中形成一些空位来容纳溶质B，即破坏溶剂分子之间的相互作用，需要吸收能量。溶质B进入溶剂A中空位即溶质分子与溶剂分子相互作用，释放能量。第14页/共41页 15相似相溶性原理 两种惰性溶剂互溶-----第1、2步需要能量小，易被第三步释放的能量补偿，互溶 水向油中溶解------第1步需要能量多，第2步需要能量少，第3步释放能量少，不满足需要，难溶 油向水中溶解------第1步需要能量少，第2步需要能量大，第3步释放能量少，不满足需要，难溶 水-乙醇的溶解-----第1步第2步都需要较多能量，但是第3步由于水-乙醇之间形成的氢键作用很强，释放的能量足以满足第1、2步的需要，混溶第四章 分子间相互作用与溶剂特性第15页/共41页 16第四章 分子间相互作用与溶剂特性 相似相溶规律多数情况下是正确的，但也有解释不好的时候。 十八羧酸与乙酸的互溶性不如十八羧酸与胺的互溶性好； 聚乙二醇难溶于乙二醇；第16页/共41页 17第四章 分子间相互作用与溶剂特性4.2.2 溶剂的极性4.2.2.1 溶解度参数