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产品方案和生产规模
1 产品方案
随着我国化学工业的发展,作为基本化工原料之一的甲醇产品,愈来愈显示出其重要性。本工程结合唐山市的化工发展方向以及原料焦炉气的特点,选择甲醇作为本项目的产品,质量指标符合精甲醇标准(GB338-92优等品)。甲醇项目的建成投产,将为工厂结合市场情况,继续开发后续产品提供原料基础。
2 建设规模
本工程依据开滦股份公司200万t/年焦化工程所提供的焦炉气量,并结合甲醇工艺条件以及京津唐地区的甲醇供需状况,确定本装置的生产能力为25万吨/年,总产量为26.72万吨/年。
3 产品质量规格
本工程甲醇产品质量能达到GB338-92优等品要求,外观为无色透明液体,无可见杂质,无特殊异臭气味,其他指标见表1。
表1 甲醇质量指标表(GB338-92)
指标名称
指标值
优等品
一等品
合格品
色度(Pt-Co)号
≤5
≤5
≤10
密度(20℃),(g/cm3
0.791~0.792
0.791~0.793
0.791~0.793
温度范围(0℃,101325Pa
沸程(包括64.6±0.1℃
64.0~65.5
≤0.8
64.0~65.5
≤1.0
64.0~65.5
≤1.5
KMnO4试验,min
≥50
≥30
≥20
水溶性试验
澄清
澄清
—
水含量,(%)
≤0.10
≤0.15
—
酸度(以HCOOH计),(%)
≤0.0015
≤0.0030
≤0.0050
碱度(以NH3计),(%)
≤0.0002
≤0.0008
≤0.0015
羰基化合物含量
(以CH2O计),(%)
≤0.002
≤0.005
≤0.010
蒸发残渣含量,(%)
≤0.001
≤0.003
≤0.005
4 副产品
本工程建有空分装置和脱碳装置,副产氮气、液氩和CO2气,作为产品外销。
4.1 氮气
工业氮气:8000 Nm3/h,纯度:≤10ppmO2。
4.2 液氩
液氩:450 Nm3/h,纯度:99.999%。
4.3 CO2
脱碳装置生产的CO2一部分在工艺中自用,其余作为产品出售。
CO2产品气:4505.5 Nm3/h,纯度:99.9%(V)。
4.4 燃料气
合成甲醇弛放气9586.7 Nm3/h、储罐气319.3 Nm3/h,其组成如下:
表2 燃料气组成
成分
气体
CO
CO2
H2
N2
CH4
总计
低热值
(kcal/Nm3)
弛放气
21.85
6.26
34.38
28.42
9.08
100
2323.2
储罐气
/
55.93
/
13.98
14.86
100
1283.8
用作本装置转化工段加热炉和热电站锅炉燃料,不外销。
工艺技术方案
1 工艺技术方案的选择
1.1 原料路线确定的原则和依据
合成甲醇所需的有效化学成份为H2、CO和CO2,通过转化能生成这三种组分的物质均可作为生产甲醇的原料。常用的原料有天然气、煤和石油。随着工业的发展,环保问题更引起人们的重视,一些工业尾气或副产气如焦炉气、合成氨弛放气、矿井瓦斯等含有甲烷或其他碳氢化合物的尾气,通过必要的转化处理也可作为合成甲醇的原料气。
本项目利用焦化厂副产焦炉气生产甲醇,其中含有24~28%的CH4,通过纯氧-蒸汽转化,将CH4转化为CO、H2、CO2。由于转化后的气体组分尚不满足甲醇合成的要求,因此适当配入焦炭气化生成的CO使之满足合成反应要求。
1.2 国内外甲醇工艺技术概况
随着甲醇工业的迅速发展,合成甲醇的技术也在不断改进、更新,目前世界上生产甲醇的方法主要有如下几种:
(1)高压法
该法已有70多年的生产历史,采用锌铬催化剂,反应温度为360~400℃,压力19.6~29.4MPa。该法优点是催化剂能耐硫、合成气脱硫要求不高,缺点是原料及动力消耗大,反应温度高,产品中有机杂质含量高,投资大,成本高,近年已基本被低压法取代。
(2)低压法
20世纪60年代发展了铜系催化剂,其活性高于锌铬系催化剂,可在较低温度(240~270℃)、较低压力(5.0~8.0MPa)下获得较高的甲
(3)中压法
甲醇单系列装置大型化低压法的工艺管道和设备较庞大,所以适当提高反应压力(9.8~12MPa),仍采用铜系催化剂,反应温度也与低压法相同。该法保留了低压法的优点,但由于提高了反应压力,动力消耗相应增大。
目前世界上的甲醇装置几乎都采用低压法或中压法。低压合成技术以英国ICI公司和德国Lurgi公司为代表。其主要差别是甲醇合成反应器和反应热的回收方式不同。
我国甲醇工业的基础是50年代初从原苏联引进的一批高压法生产装置,规模较小,技术落后,原材料消耗高,成本高。
70年代后期四川维尼纶厂采用英国ICI技术建成9.5万吨/年精甲醇装置,山东齐鲁二化肥采用德国Lurgi技术建成10万吨/年精甲醇装置
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