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乙醛酸循环总反应: NAD NADH 2CoA 意义: ★ 是油料植物将脂肪酸转变为糖的途径 2×CH3C~SCoA O CH2COOH CH2COOH 苹果酸 第三节. 脂肪的合成代谢 部位: 肝脏、脂肪组织、乳腺中占优势 原料: R(CH2)nCO~SCoA 一. 脂肪酸的生物合成 1 饱和脂肪酸的从头合成 2 已有脂肪酸链的延长 3 不饱和键的形成 线粒体或微粒体中 胞液 1. 饱和脂肪酸的从头合成 乙酰CoA 软脂酸(16C) 合成部位: 胞质溶胶 三个阶段: 乙酰CoA的转运 乙酰CoA羧化成丙二酸单酰CoA 脂肪酸链的合成过程 1) 乙酰CoA的运转 乙酰CoA 线粒体 胞质 乙酰CoA (柠檬酸-丙酮酸循环) 2) 乙酰CoA羧化成丙二酸单酰CoA + CO2 乙酰CoA羧化酶 生物素 ATP ADP+pi 乙酰CoA羧化酶的作用特点: 多功能酶: 生物素羧化酶 生物素羧基载体蛋白(BCCP) (biotin Carboxyl—Carrie protein) 转羧基酶 ATP+COO-+H++BCCP 羧化酶 Mg2+ BCCP-COO-+ADP+Pi BCCP-COO- +乙酰CoA 转羧基酶 BCCP+丙二酸单酰CoA + CO2 乙酰CoA羧化酶 生物素 ATP ADP+pi BCCP-生物素 CO2 ATP ADP +pi 生物素羧化酶 BCCP-羧基-生物素 BCCP-生物素 转羧基酶 乙酰CoA羧化酶的作用特点: 限速酶(变构酶) 单体 聚合体 无活 有活 柠檬酸(可与其变构部位结合) + + 软脂酰CoA 动物及高等植物体内 3) 脂肪酸合成过程: 大肠杆菌 一种脂酰基载体蛋白 六种酶组成 脂肪酸合成酶 复合物 哺乳动物 多功能的 蛋白质 乙酰CoA + 丙二酸单酰CoA 缩合、-CO2 还原、-NADPH -H2O 还原、-NADPH 丁酰ACP 丙二酸单酰CoA 软脂酰ACP 软脂酸 二聚体 脂肪酸合酶 * 脂肪又称三酰甘油,甘油三酯(TG),是机体储存能量的重要形式,也是含量最多的脂类物质。 一、脂肪的酶促降解 * 脂肪动员 脂肪组织中储存的三酰甘油被脂肪酶逐步水解为游离脂肪酸(free fatty acid,FFA)及甘油并 释放入血,通过血液运输至其他组织氧化利用,这一过程称为脂肪动员。 脂肪的酶促降解 脂肪 甘油二酯 甘油单酯 甘油 * 脂类的消化 人类膳食中的脂类主要是三酰甘油,还有少量的磷脂、胆固醇和胆固醇酯。 主要在小肠上段。 部 位: 脂类的消化与吸收 * 脂类的吸收 部位:主要在十二指肠下段和空肠上段。 中链及短链脂酸构成的TG 乳化 吸收 脂肪酶 甘油 + FFA 门静脉 血循环 肠黏膜 细胞 * 主要被运输到肝脏,经甘油激酶催化生成3-磷酸甘油;再脱氢生成磷酸二羟丙酮;最后进入糖代谢途径氧化分解或异生成糖。 二、甘油代谢 甘油的代谢 甘油 葡萄糖 甘油 3-磷酸甘油 磷酸二羟丙酮 糖异生 糖酵解 丙酮酸 3-磷酸甘油醛 甘油激酶 磷酸甘油脱氢酶 异构酶 磷酸酶 实线为甘油的分解,虚线为甘油的合成) 三. 脂肪酸的氧化分解 脂肪酸的氧化途径: 1. β-氧化 2. α-氧化 3. ω-氧化 1. 脂肪酸的β-氧化 1904年 Knoop 苯环追踪(连有苯基的不同碳数的脂肪酸喂狗) 从-COOH端开始每次断下一个C2化合物 苯乙酸 苯甲酸 给予的化合物 中间产物 尿中排泄物 马尿酸 苯乙尿酸 马尿酸 苯乙尿酸 β-氧化作用的概念 脂肪酸在氧化分解时,α-碳原子和β-碳原子间的键断裂,每次分解出一个二碳片段,生成比原来少两个碳原子的脂肪酸。由于是在β-碳原子上发生氧化,因此称为β-氧化作用。 1) β-氧化反应过程(准备阶段) ★ 脂肪酸的活化 + CoA-SH 脂酰CoA合成酶 ATP AMP+ppi ★ 脂酰CoA由肉碱载入线粒体内 脂肪酸 脂酰CoA 肉碱载体蛋白 Ⅱ Ⅰ 肉碱脂酰转移酶 肉碱 CoA-SH CoA-SH 肉碱 胞液 线粒体基质 线粒体内膜 碱 肉碱脂酰转移酶 碱 ~ ~ ~ * 羟酯酰CoA 1) β-氧化反应过程(氧化反应阶段) 反烯酯酰CoA CoASH FAD FADH2 H2O NADH NAD -2C -2C 酯酰CoA 酮酯酰CoA 乙酰辅酶Co
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