固体物理课件-自由电子模型的局限性.pptVIP

自由电子模型的局限性 一、成功方面 Wiedemann－Franz定律 电子热容量 Pauli顺磁 热电子发射与接触电势 二、局限性 自由电子论无法解释为什么有些金属的Hall系数 会大于0（如Al、In、Zn、Cd等）； 根据自由电子论，金属的电导率??电子密度n， 但为什么电子密度较大的二价金属（如Be、Mg、  Zn、 Cd等）和三价金属（如Al、In等）的电导 率反而低于一价金属（如Cu、Ag、Au等）? 不能解释为什么电子的平均自由程?会比相邻原子 间距大得多（如Cu：300 K时，??3?10－8 m； 而4.2 K时， ??3?10－3 m ）； 自由电子论认为金属费米面的形状为球面，但是， 实验结果表明，在通常情况下，金属费米面的形 状都不是球面。 自由电子论不能解释为什么固体材料会分成导体、 半导体和绝缘体； 第六章 能带理论 电子在运动过程中并不像自由电子那样完全不受任 何力的作用，电子在运动过程中受到晶格中原子势 场的作用。 能带论的基本出发点: 固体中的电子不再是完全被束缚在某个原子周围， 而是可以在整个固体中运动，称为共有化电子。 Born－Oppenheimer绝热近似：所有原子核都周期性 地静止排列在其格点位置上，因而忽略了电子与声子 的碰撞。 能带论是单电子近似的理论。用这种方法求出的电子能量状态将不再是分立的能级，而是由能量的允带和禁带相间组成的能带，所以这种理论称为能带论。 能带论的两个基本假设： Hatree－Fock平均场近似：忽略电子与电子间的相互 作用，用平均场代替电子与电子间的相互作用。 §6.1 Bloch定理 一、周期场模型 考虑一理想完整晶体，所有的原子实都周期性地静止排列在其平衡位置上，每一个电子都处在除其自身外其他电子的平均势场和原子实的周期场中运动，这样的模型称为周期场模型。 二、Bloch定理（1928年） 在周期场中，描述电子运动的Schr?dinger方程为 为周期性势场， 为格矢 这里，uk(r) = uk(r+Rl) 是以格矢Rl为周期的周期函数。 —— Bloch函数 定义一个平移算符T?，使得对于任意函数f(r)有 证明： 方程的解为： （ ?＝1, 2, 3） ：晶格的三个基矢 因为f(r)是任意函数，所以，T?T?－ T? T?=0，即T?和T?可对易。 因为f(r)是任意函数，所以，T?与H也可对易。 { ?＝1, 2, 3 设N?是晶体沿基矢a?（?＝1，2，3）方向的原胞数， （设为非简并） T?和H有共同本征态 设?(r)为T?和H的共同本征态 ??：平移算符T?的本征值。 引入周期性边界条件： 晶体的总原胞数：N＝N1N2N3 周期性边界条件： 引入矢量 h?＝整数， ?＝1, 2, 3 定义一个新函数： 这表明uk(r)是以格矢Rl为周期的周期函数。 证毕 二、几点讨论 1. 关于布里渊区 波矢量k是对应于平移算符本征值的量子数，其物理意义表示不同原胞间电子波函数的位相变化。 不同的波矢量k表示原胞间的位相差不同，即描述晶体中电子不同的运动状态。 如果两个波矢量k和k’相差一个倒格矢Gn，这两个波矢所对应的平移算符本征值相同。 ?＝1, 2, 3 与讨论晶格振动的情况相似，通常将k取在由各个倒格矢的垂直平分面所围成的包含原点在内的最小封闭体积，即简约区或第一布里渊区中。 对于 ： 对于 ： 波矢量 和 所描述的电子在晶体中的运动状态相同。 简约波矢：k限制在简约区中取值 在k空间中，波矢k的分布密度： 每一个量子态k在k空间中所占的空间大小: 广延波矢：k在整个k空间中取值 在简约区中，波矢k的取值总数为 2. Bloch函数的性质 Bloch函数: 周期函数 的作用则是对这个波的振幅进行 调制，使它从一个原胞到下一个原胞作周期性振 荡，但这并不影响态函数具有行进波的特性。 行进波因子 表明电子可以在整个晶体中运动 的，称为共有化电子，它的运动具有类似行进平面 波的形式。 晶体中电子： 自由电子： 孤立原子：