十六章核磁共振波谱法.pptxVIP

十六章核磁共振波谱法第1页/共83页第2页/共83页第十六章 核磁共振波谱法(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)第3页/共83页第一节 概述 在外磁场作用下，用波长很长的电磁波10cm～100m无线电频率区域的电磁波照射分子，可引起分子中某种原子核的自旋能级跃迁，吸收一定频率的射频，此即核磁共振（NMR）。处于强磁场中的原子核对射频辐射的吸收。利用核磁共振光谱进行进行结构(包括构型和构象)测定、定性及定量分析的方法称为核磁共振波谱法。简称 NMR。 在有机化合物中，经常研究的是1H和13C的共振吸收谱，重点介绍1H核共振的原理及应用。第4页/共83页核磁共振波谱的分类： 按原子核种类分为1H、13C、15N、31P等。 氢核磁共振谱 (氢谱，1H-NMR，质子核磁共振谱 )，主要提供三方面信息：①质子类型及其化学环境；②氢分布；③核间关系。碳—13核磁共振谱(碳谱，13C-NMR)，可给出丰富的碳骨架。 第5页/共83页核磁共振波谱的应用 NMR是结构分析的重要工具之一，在化学、生物、医学、临床等研究工作中得到了广泛的应用。分析测定时，样品不会受到破坏，属于无破损分析方法。新方法、新技术如二维核磁共振谱(2D-NMR)等不断涌现和完善，使NMR波谱在化学、医药、生物学和物理化学等领域应用愈为广泛。 第6页/共83页第二节 核磁共振基本原理一、原子核的自旋1.自旋分类 原子核具有质量并带正电荷，大多数核有自旋现象，在自旋时产生磁矩?，磁矩的方向可用右手螺旋定则确定，核磁矩?和核自旋角动量P都是矢量，方向相互平行。核自旋特征用自旋量子数I来描述,核自旋按I为零、半整数及整数分为三种类型:第7页/共83页2．核磁矩（μ）核的自旋角动量 P是量子化的,与核的自旋量子数 I 的关系如下:? = ? P?为磁旋比，是原子核的特征常数。当I=0时，P=0，原子核没有自旋现象，只有 I﹥0，原子核才有自旋角动量和自旋现象。第8页/共83页二、核磁共振的产生(一) 核自旋能级分裂 1. 无外磁场时：自旋核产生的核磁矩的取向是任意的。2. 外加磁场时：把自旋核放在场强为H0的磁场中，由于磁矩 ? 与磁场相互作用，核磁矩相对外加磁场有不同的取向，共有2I+1个,各取向可用磁量子数m表示： m=I, I-1, I-2, ……-I每种取向代表不同的能量。第9页/共83页空间量子化：核磁矩在外磁场空间的取向不是任意的，受外磁场力矩的作用进行不同的定向排列，是量子化的，这种现象称为空间量子化。Pz为自旋角动量在Z轴上的分量核磁矩在磁场方向上的分量核磁矩与外磁场相互作用而产生的核磁场作用能E, 即各能级的能量为 第10页/共83页 氢核1H自旋量子数I=1/2 ，在外磁场中有2个自旋取向 （两个能级）：(1)磁量子数ｍ＝＋1/2;与外磁场平行，能量低，稳定 (2)磁量子数ｍ＝－1/2;与外磁场相反，能量高，不稳定 当m=－1/2时，E2= －当m= +1/2时， E1 =－ 能级分裂第11页/共83页I=1/2的核自旋能级裂分与H0的关系由式 E = －?ZH0及图可知1H核在磁场 中，由低能级E1向高能级E2跃迁，所需能量为: △E=E2－E1= △E与核磁矩（或磁旋比）及外磁场强度成正比，H0越大，能级分裂越大，△E越大。 △m=±1第12页/共83页（二）原子核的共振吸收1. 原子核的进动 如果在磁场中的氢核的磁矩方向与外磁场成一定的角度?时，则在外加磁场的影响下，核磁矩将围绕外磁场进行拉莫尔进动。进动频率ν与外加磁场强度H0的关系可用Larmor方程表示：对于同一种核 ，磁旋比? 为定值，H0逐渐增加，进动频率?也逐渐增加。不同原子核，磁旋比? 不同，进动频率?不同。第13页/共83页核有自旋(磁性核)v0 = v: 照射频率等于核进动频率 吸收的电磁波能量E等于ΔE，即： E = hv0 =ΔE 代入式 ?E = E2 - E1 =得： 当v0 =v时，照射的电磁波就与核磁矩发生作用，使处于低能级的核吸收电磁波的能量跃迁到高能级，核磁矩对H0的取向发生倒转。这种现象叫做核磁共振。 共振频率v为 2.共振吸收条件第14页/共83页△m=±1 : 跃迁只能发生在两个相邻的能级之间磁性核放到磁场中，处于低能态的核将吸收射频能量而跃迁至高能态，由于v0 =v，称为共振吸收，又称核磁共振。跃迁结果，核磁矩由顺磁场(m=1/2)跃迁至逆磁场(m=1/2 )。第15页/共83页 根据核磁共振原理，某个核的磁共振条件必需具备下述三点：核具有自旋，即为磁性核。△m=±1 ：跃迁只能发生在两个相邻的能级之间照射频率必须等于核的进动频率，即满足 实现核磁共振就是改变照射频率或磁场强度，以满足