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掺氮石墨烯的性质和应用--第1页 掺氮石墨烯的性质和应用 掺氮石墨烯的性质与应用 1 引言 石墨烯就是一种理想的二维材料，石墨烯中碳原子的 sp2 杂化结构并使石墨烯具备理 想的二维结构，它很大的比表面积(2630m2/g)1,发热传导性(～5000w/mk)2，较好的化学 稳定性以及较低成本等并使它沦为复合材料的理想载体。目前已获得相同形态的石墨烯， 包含二维结构的石墨纳米片(gnss)3-5、一维结构的纳米条带(gnrs)、零维结构的量子点 (gqds)6,7，gnrs 和 gnds 的性质可以通过它们的大小和边缘展开调节。然而，由于石墨烯 没能带间隙 8，使其电导性无法像是传统的半导体一样全然被掌控，而且石墨烯表面扁平 且呈圆形惰性，有利于与其他材料的无机，从而制约了石墨烯的应用领域。 对石墨烯进行功能化――合成石墨烯衍生物、表面官能团化、化学修饰、化学掺杂等 , 可以实现石墨烯及其相关材料更为广泛的应用 9,10。其中,化学掺杂能够有效地调节其电 子结构,改善其物理化学性质,从而优化了石墨稀多方面的性能,具有广阔的应用前景。由 于 n 原子具有与 c 原子近似的原子半径,可以作为电子供体以取代的方式对石墨烯进行掺 杂,且生成的 n 掺杂石墨稀表现出诸多优良的性能,如打开能带隙并调整导电类型，改变石 墨烯的电子结构 11，提高石墨烯的自由载流子密度 12，从而提高石墨烯的导电性能和稳 定性，增加石墨烯表面吸附金属粒子的活性位等。在场效应晶体管、传感器、超级电容器、 e 离子电池、燃料电池等领域的应用前景十分广阔。因此,对石墨烯进行 n 掺杂这项课题, 吸引着大批的科研工作者来探索。 通常存有两种化学方法制备非金属参杂石墨烯 13-15，一种就是替代参杂，即令 sp2 构型的 c 被其它杂原子，如 n、b、si 等取代。另一种是在石墨烯表面吸附气体 16，有机分子 17 或金属分子 18 实现功能化。n 掺杂石墨烯有四种形态：吡啶 n,吡咯 n,石 墨 n 和氧化吡啶 n。吡啶n （n1）和吡咯(n2)在边缘或缺陷处，它们并不增加离域 π键的 电子数。石墨n （n3 和 n4）代替了石墨烯结构中的c，因此增加了离域 π键的电子数。 吡啶 n 也可以以氧化吡啶 n 的形式存在（n5）。通过实验发现这些掺杂n 原子的存在增强 了碳材料的碱性因而提高了o 活性。 2 石墨烯的拌氮方法 2.1 轻易制备法 2.1.1 化学气相沉积（cvd）法 cvd 法在制备碳纳米材料中应用领域十分广为，比如说石墨烯的制备 19、碳纳米管的 制备 20、碳纳米纤维的制备21、拌n 碳纳米管 22 和石墨烯的制备等，它的基本思路就是 把金属催化剂，如 cu 或 ni 做为基质，利用气态先驱反应物，即为含碳和含氮气体在高温 下混合，通过在金属催化剂表面某些成分水解而在 基体上形成 n 掺杂石墨烯。 掺氮石墨烯的性质和应用--第1页 掺氮石墨烯的性质和应用--第2页 相同温度下获得的拌氮量相同，yu 等 23 将三嗪做为 c 源和氮源，以 cu 做为催化剂制 备掺氮石墨烯，xps 表明在 900、800、700.。c 之下 的含量分别为2.1%,4.4%,5.6%。说 明随其温度的减少， 的含量增高24。g 峰不对称性增高，即 d‘峰促进作用明显，掺氮 石墨烯结构趋向无序 25。除了温度外，在cvd 方法中，含氮量还可以通过气体流速以及碳 源和氮源的比例去掌控，实验说明如果碳源和氮源比例增高，含氮量可以相对应当地上升 26，并且，尽管尚无报导过低含氮量(～16at.%)，这种方法通常含氮量为4?9at.%。 yu 等实验显示温度降低，掺氮石墨烯的各类型 结构趋于无序。除了温度外