核磁共振波谱原理.pptVIP

第一页，共二十八页，2022年，8月28日 概 述 核磁共振波谱是指位于外磁场中的原子核吸收电磁波后从一个自旋能级跃迁到另一个自旋能级而产生的吸收波谱。 检测电磁波被吸收的情况就可得到核磁共振波谱。根据波谱图上共振峰的位置、强度和精细结构可以研究分子结构。 第二页，共二十八页，2022年，8月28日 发展历史 1946年斯坦福大学Bloch和哈佛大学Purcell两个研究组独立观察到核磁共振信号。为此，两人荣获1952年诺贝尔物理奖。 1950年前后先后发现化学位移及自旋－自旋耦合现象。开拓了核磁共振在化学领域的应用。 二十世纪六十年代出现脉冲傅里叶变换核磁共振方法和谱仪，引起了该领域革命性进步。 第三页，共二十八页，2022年，8月28日 4.1 基本原理 4.2 核磁共振氢谱（1H NMR） 4.3 核磁共振碳谱（13C NMR） 第四页，共二十八页，2022年，8月28日 4.1 基本原理 4.1.1 NMR现象的产生 1. 原子核的自旋角动量和磁矩 核的自旋和自旋角动量 自旋量子数I:描述核的自旋运动, 与核的质量数和质子数有关。 一个核的自旋量子数I是固定的，如：13C、1H、19F，I=1/2； 12C、16O、 32S，I=0； 2H、14N，I为整数。 凡I≠0的核都有核磁共振现象，其中以I=1/2的核研究得最多，如：1H、13C、19F等核，其NMR研究最多。 第五页，共二十八页，2022年，8月28日 原子核自旋角动量 方向：垂直于自旋方向 大小： 原子核的磁性和核磁距 原子核的磁性用核磁矩μ来描述。μ的方向与P相同，也是空间方向量子化的。 γ越大，核磁共振中越容易检测到。 1H的γ = 26.752 × 107 T-1·S-1 13C的γ = 6.728 × 107 T-1·S-1 γ: 磁旋比 核的基本属性之一 第六页，共二十八页，2022年，8月28日 磁量子数m=I,I-1,…,-I,可取2I+1个不同数值。 2. 磁性核在外磁场（H0）中的行为 原子核在外磁场中的自旋取向和能级裂分 核在外磁场中的取向是空间方向量子化的。相对于外磁场方向，可以有（2I + 1 ）种取向。 第七页，共二十八页，2022年，8月28日 磁矩μ与H0之间的相互作用能为： E = -μH0cosθ 原子核的不同取向就代表了不同的能级 I = 1/2的核， (1) μ与H0一致，E为负，能量低 ， m=+1/2，核处于低能级； (2) μ与H0相反，E为正，能量高， m=-1/2，核处于高能级； ， 第八页，共二十八页，2022年，8月28日 磁核的进动 核的进动 m=1/2的核进动方向为逆时针， m=-1/2的进动方向为顺时针。 进动频率： 第九页，共二十八页，2022年，8月28日 3. 核磁共振产生的条件 第十页，共二十八页，2022年，8月28日 共振条件 (1) 核有自旋(磁性核)，即I≠0； (2) 外磁场H0; (3) 照射频率与外磁场的关系满足： 第十一页，共二十八页，2022年，8月28日 由共振条件： (1) 对于同一种核，γ为定值，H0变，射频频率?变。 对于氢核（1H）： 磁场强度为：1.409 T 时，共振频率为 60 MHz ； ? 磁场强度为：2.305 T 时，共振频率 100 MHz。 (2) 不同原子核，核磁矩不同，产生共振的条件不同，需要的磁场强度H0和射频频率?不同。 如：H0 = 2.35T, 1H 100MHz, 13C 25 MHz 常见：氢谱（1H NMR）、碳谱（13C NMR） 第十二页，共二十八页，2022年，8月28日 4.1.2 化学位移 实际情况并非如此!!! 例如：乙醇的氢谱中有三个共振吸收峰。 根据核磁共振基本原理，核磁共振只能区分不同元素的核。 如，H0＝1.4092T时， 1H 的共振频率为60 MHz 13C 的共振频率为15.1 MHz 第十三页，共二十八页，2022年，8月28日 乙醇的核磁共振氢谱 化学位移：由于化学环境的差异而引起的同类磁核在核磁共振中出现不同共振信号的现象。 第十四页，共二十八页，2022年，8月28日 1. 化学位移的产生 核实际受到的磁场强度H0’ 电子云对核的屏蔽作用 核外有电子云： 裸露的核： H0’ = H0－ ? H0 = H0（1－?）